叠氮化
钠生产因
亚硝酸烷基酯与
水合
肼的还原反应而存在安全隐患和环境污染。为了增强这种多相反应,广泛使用由小分子
脂肪醇合成的
亚硝酸盐来增加其在
水相中的溶解度。尽管做出了这些努力,但几个小时的反应时间仍然是必要的,而且
亚硝酸烷基酯的高挥发性会导致 VOC 排放和安全问题。这里,使用由
苯甲醇合成的
亚硝酸盐作为替代品。芳基提供了共轭效应,稳定了过渡态并降低了活化能,从而将反应时间从几个小时缩短到20分钟。而且,
亚硝酸苄酯较高的沸点消除了VOC排放和安全问题,而
苯甲醇较低的溶解度确保其无需蒸馏即可回收。基于气态副产物和活性偶氮中间体的表征,提出了完整的反应机理。通过增加有机相中
肼与
亚硝酸盐的相对浓度可以抑制副反应。这项工作提供了一种简单实用的方法来解决
叠氮化物生产中的潜在挑战,并有助于理解
亚硝酸酯的
氨解机制。