摘要:
                                这项工作提供了独到的见解,可以更好地理解Zr IV-吡啶基酰胺基烯烃聚合催化剂的复杂结构-活性关系,并强调了选择金属前体的重要性(Zr(NMe 2)4与Zr(Bn)4)以制备具有明确标识的前催化剂。发现在298-383 K的温度范围内,Zr IV-酰胺基络合物发生了温度可控且可逆的σ键复分解/质子分解反应,极大地改变了金属配位域(从五配位的三酰胺基物种开始)由二齿单阴离子{N,N稳定-}配体的六配位的双酰氨基单氨基由三齿双阴离子{N精选络合物-,N,C - }配体)。用Zr(Bn)4作为金属源制备了定义明确的中性Zr IV-吡啶基酰胺基络合物。他们的阳离子衍生物[锆IV {N -,N,C - } BN] + [B(C 6 ˚F 5)4 ] -已被成功地应用到1-己烯的室温聚合与生产率高达一个数量级幅度高于有关Hf IV的报道最先进的系统。最重要的是,观察到催化剂老化后,聚(1-己烯)M n值(30-250