5,10,15,20-tetrakis(p-tert-butylphenyl)porphyrinato nickel(II) | 213481-27-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5,10,15,20-tetrakis(p-tert-butylphenyl)porphyrinato nickel(II)
• 英文别名: nickel-5,10,15,20-tetrakis-(4-tert-butylphenyl)porphyrin；meso-tetrakis(p-tbutylphenyl)porphyrinato nickel(II)；Ni(bttp)
• CAS: 213481-27-7
• 化学式: C₆₀H₆₀N₄Ni
• 分子量: 895.853
• InChiKey: MQEGLWLKXVZGHY-YUTFXDKVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  15.77
• 重原子数：
  65.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  53.98
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,10,15,20-tetrakis(p-tert-butylphenyl)porphyrinato nickel(II) 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 silica gel 作用下， 以41 %的产率得到
  参考文献：
  名称：

  室温下镍（II）卟啉的机械化学β-卤化

  摘要：

  传达了一种室温和无溶剂的β-氯化和β-溴化内消旋-四芳基卟啉镍 (II) 配合物通过球磨获得β-八卤化衍生物的方案。系统地研究了各种球磨参数。

  DOI：

  10.1002/jccs.202300055
• 作为产物：
  描述：

  5,10,15,20-tetrakis(p-tert-butylphenyl)porphyrin 在 bis(acetylacetonate)nickel(II) 作用下， 生成 5,10,15,20-tetrakis(p-tert-butylphenyl)porphyrinato nickel(II)
  参考文献：
  名称：

  环上环外咪唑和咪唑鎓环的金属卟啉的合成、表征和电子性质

  摘要：

  通过β,β'-二氨基卟啉与甲酸或原甲酸三甲酯在酸性条件下的环化反应，合成了通过两个相邻β-吡咯位置与咪唑环稠合的内消旋四芳基卟啉配合物（M = Ni、Cu、Zn、H 2 ） . 使用两种合成方法获得相应的卟啉 N,N'-二甲基咪唑鎓盐衍生物：咪唑氮原子与碘甲烷的烷基化以及带有两个相邻 β-N-甲基的卟啉与原甲酸三甲酯之间的环化反应。六氟磷酸铵。通过循环和旋转圆盘伏安法研究了这些与咪唑/咪唑环成环的卟啉的电化学性质。

  DOI：

  10.1002/ejoc.200901310

文献信息

• Oxidative Cyclodehydrogenation Reactions with Tetraarylporphyrins
  作者：Max M. Martin、Christoph Oleszak、Frank Hampel、Norbert Jux

  DOI：10.1002/ejoc.202001174

  日期：2020.11.22

  The transformation of A4‐symmetric nickel porphyrins to the respective π‐extended derivatives via a Scholl oxidative route is presented. Different meso‐aryl substituents were successfully fused to the porphyrin core using standard Scholl conditions. The photophysical characteristics of fused‐porphyrins were significantly different to the non‐fused derivatives. Insight into the solid‐state properties

  提出了通过Scholl氧化途径将A 4对称的镍卟啉转变为相应的π延伸衍生物。使用标准的Scholl条件，将不同的内消旋芳基取代基成功融合到卟啉核上。稠合卟啉的光物理特征与非稠合衍生物显着不同。通过X射线晶体学可以了解固态性质。
• Reactions of nitroxides with metalloporphyrin alkyls bearing beta hydrogens: Aliphatic carbon–carbon bond activation by metal centered radicals
  作者：Kin Shing Chan、Kin Wah Mak、Man Kin Tse、Siu Kwan Yeung、Bao Zhu Li、Yun Wai Chan

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2007.11.009

  日期：2008.2

  Nitroxide-induced beta-hydrogen atom abstraction and beta-elimination of rhodium porphyrin alkyls have been observed. Rhodium(II) porphyrin radical were proposed intermediates to form first and subsequently reacted via aliphatic carbon–carbon bond activation with alkyl substituted nitroxides to yield rhodium porphyrin alkyl complexes.

  已经观察到亚硝酸盐诱导的β-氢原子提取和铑卟啉烷基的β消除。提出了铑（II）卟啉自由基的中间体，该中间体首先形成，然后通过脂族碳-碳键活化与烷基取代的氮氧化物反应，生成铑卟啉烷基络合物。
• Synthesis and structural characterisation of the first N-heterocyclic carbene ligand fused to a porphyrin
  作者：Sébastien Richeter、Aurélie Hadj-Aïssa、Céline Taffin、Arie van der Lee、Dominique Leclercq

  DOI：10.1039/b704681b

  日期：——

  The functionalisation of two neighboring β-pyrrolic positions of a porphyrin by a fused N-heterocyclic carbene ligand, the subsequent metallation of this external coordination site by palladium(II) and the structural characterisation of the resulting compounds are presented.

  本文介绍了通过融合的N-杂环卡宾配体对卟啉的两个相邻β-吡咯位点进行功能化、随后由钯(II)对该外部配位位点进行金属化，以及对所生成化合物的结构表征。
• Colorful Friedel−Crafts Chemistry of <i>m</i><i>eso</i>-Tetraarylporphyrins. An Unexpected Route to Porphyrinic Spiro Dimers
  作者：Christophe Jeandon、Romain Ruppert、Sébastien Richeter、Henry J. Callot

  DOI：10.1021/ol0342554

  日期：2003.5.1

  Under Friedel-Crafts conditions, meso-tetraarylporphyrins give porphyrin spiro dimers in good yield. This reaction involves acylation, acid-catalyzed cyclization, and dimerization. A stable dimer possessing three additional six-membered rings could be isolated and its structure determined. By modifying the substrate and reagents, intermediates could be isolated and characterized. The reactivity of

  在Friedel-Crafts条件下，中四芳基卟啉以良好的产率产生了卟啉螺二聚体。该反应涉及酰化，酸催化的环化和二聚化。具有三个另外的六元环的稳定二聚体可以被分离并确定其结构。通过修饰底物和试剂，可以分离和表征中间体。底物的反应性，副反应和形成二聚体的浓度要求，所有这些都解释了为什么在广泛使用的内消旋-四芳基卟啉系列中显然未探索该反应的原因。[反应：看文字]
• Acylation of Nickel <i>m</i><i>eso</i>-Tetraarylporphyrins:  Porphyrin to Corrole Ring Contraction and Formation of <i>s</i><i>eco</i>-Porphyrins
  作者：Christophe Jeandon、Romain Ruppert、Henry J. Callot

  DOI：10.1021/jo0600499

  日期：2006.4.1

  Friedel−Crafts acylation of nickel meso-tetraarylporphyrins with aryl anhydrides, followed by air oxidation in the presence of pyridine, DMAP, and excess anhydride, produced corroles in 8−21% yields. Other products include a porphyrinic ketone, an additional corrole whose bridge has been retained as an acyl group attached to a pyrrole, and a lactone resulting from the insertion of an oxygen atom into

  Friedel-Crafts将内消旋-四芳基卟啉镍与芳基酸酐酰化，然后在吡啶，DMAP和过量酸酐存在下进行空气氧化，以8-21％的收率产生花椰油。其他产品包括卟啉酮，一种附加的，其桥作为酰基保留在吡咯上的杂甲酸酯，以及通过将氧原子插入α，β-吡咯键而形成的内酯。环的收缩最好用松果状的重排来解释，这种排列让人联想到类固醇的形成，苯甲酰氧基取代了天然产物中的乙酸侧链。