3-methyl-1-phenyl-2-phospholene | 149443-46-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-methyl-1-phenyl-2-phospholene
• 英文别名: 4-methyl-1-phenyl-2,3-dihydro-1H-phosphole；1-Phenyl-3-methyl-2-phospholen；3-Methyl-1-phenyl-Δ²-phospholin；4-methyl-1-phenyl-2,3-dihydrophosphole
• CAS: 149443-46-9
• 化学式: C₁₁H₁₃P
• 分子量: 176.198
• InChiKey: OJZDWCDQNYUXQP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  248.9±23.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methyl-1-phenyl-2-phospholene 在 cellulosetriacetate-column 、 三氯硅烷 作用下， 以 乙醇 、 苯 为溶剂， 生成 3-Methyl-1-phenyl-4,5-dihydrophosphol
  参考文献：
  名称：

  Klaerner, Frank-Gerrit; Oebels, Dirk; Sheldrick, William S., Chemische Berichte, 1993, vol. 126, # 2, p. 473 - 484

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-1-苯基-2-磷杂环戊烯-1-氧化物 在 双(对硝基苯基)磷酸酯 作用下， 以 氘代甲苯 为溶剂， 生成 3-methyl-1-phenyl-2-phospholene
  参考文献：
  名称：

  聚（甲基氢硅氧烷）在有机磷催化的酰胺键形成中作为绿色还原剂

  摘要：

  在过去十年中，催化酰胺键形成反应的发展一直是深入研究的主题。本文中，我们报道了未活化的羧酸和胺之间有效的有机磷催化的酰胺化反应。聚（甲基氢硅氧烷）是硅工业的废品，被用作廉价和绿色的还原剂，用于将氧化膦原位还原为膦。所报道的方法能够以非常好的至优异的产率合成多种仲和叔酰胺。

  DOI：

  10.1039/c7ob01510k

文献信息

• Poly(methylhydrosiloxane) as a green reducing agent in organophosphorus-catalysed amide bond formation
  作者：Daan F. J. Hamstra、Danny C. Lenstra、Tjeu J. Koenders、Floris P. J. T. Rutjes、Jasmin Mecinović

  DOI：10.1039/c7ob01510k

  日期：——

  efficient organophosphorus-catalysed amidation reaction between unactivated carboxylic acids and amines. Poly(methylhydrosiloxane), a waste product of the silicon industry, is used as an inexpensive and green reducing agent for in situ reduction of phosphine oxide to phosphine. The reported method enables the synthesis of a wide range of secondary and tertiary amides in very good to excellent yields.

  在过去十年中，催化酰胺键形成反应的发展一直是深入研究的主题。本文中，我们报道了未活化的羧酸和胺之间有效的有机磷催化的酰胺化反应。聚（甲基氢硅氧烷）是硅工业的废品，被用作廉价和绿色的还原剂，用于将氧化膦原位还原为膦。所报道的方法能够以非常好的至优异的产率合成多种仲和叔酰胺。
• Organocatalyzed Reduction of Tertiary Phosphine Oxides
  作者：Marie-Luis Schirmer、Stefan Jopp、Jens Holz、Anke Spannenberg、Thomas Werner

  DOI：10.1002/adsc.201500762

  日期：2016.1.7

  A novel selective catalytic reduction method of tertiary phosphine oxides to the corresponding phosphines has been developed. Notably, the reaction proceeds smoothly with low catalyst loadings of 1–5 mol% even at low temperature (70 °C). Under the optimized conditions various phosphine oxides could be selectively reduced and the desired phosphines were usually obtained in excellent yields above 90%

  已开发出一种新颖的将叔膦氧化物氧化为相应膦的选择性催化还原方法。值得注意的是，即使在低温（70°C）下，催化剂负载量为1-5 mol％时，反应仍可顺利进行。在优化的条件下，可以选择性还原各种氧化膦，通常以高于90％的高收率获得所需的膦。此外，我们已经开发了一种一锅法反应程序，用于制备有价值的膦-硼烷加合物。在还原步骤之后，简单地添加BH 3· THF，就可以得到所需的加合物，产率高达99％。
• Novel Base-Free Catalytic Wittig Reaction for the Synthesis of Highly Functionalized Alkenes
  作者：Marie-Luis Schirmer、Sven Adomeit、Anke Spannenberg、Thomas Werner

  DOI：10.1002/chem.201503744

  日期：2016.2.12

  base‐free catalytic Wittig reactions has been developed and optimized. Initially, several potential (pre)catalysts as well as different silanes as reducing agents were screened. A system based on a readily available phosphine oxide as precatalyst and trimethoxy silane as reducing agent proved to be optimal. The effect of various Brønsted acidic additives was studied. Subsequently, the reaction conditions were

  已开发并优化了一种用于无碱催化Wittig反应的高效催化剂体系。最初，筛选了几种潜在的（预）催化剂以及不同的硅​​烷作为还原剂。基于容易获得的氧化膦作为前催化剂和三甲氧基硅烷作为还原剂的体系被证明是最佳的。研究了各种布朗斯台德酸性添加剂的效果。随后，优化反应条件并确定标准反应条件。在这些条件下，对该新协议的范围进行了评估。将九种活化烯烃和33种醛转化为42种高度官能化的烯烃。值得注意的是，可以将芳族，脂族和杂芳族醛进行转化，从而以高达99％的分离产率得到所需产物，并具有良好至优异的分离度。E / Z选择性。考虑到反应混合物的复杂性以及在一个罐中并行进行的四个反应步骤，这些结果强调了该方案的显着效率。
• COMPOSITIONS, TREATING METHODS, AND TREATED FIBROUS SUBSTRATES
  申请人：3M INNOVATIVE PROPERTIES COMPANY

  公开号：US20200378061A1

  公开（公告）日：2020-12-03

  Fluorine free compositions for treating fibrous substrates to make the fibrous substrates water repellent, method for treating the fibrous substrates with said compositions and water repellent fibrous substrates treated with said fluorine free compositions.

  不含氟的组合物用于处理纤维基底，使纤维基底具有防水性，处理纤维基底的方法以及用所述不含氟组合物处理过的防水纤维基底。
• Deoxygenation of Phosphine Oxides by P^III/P^V═O Redox Catalysis via Successive Isodesmic Reactions
  作者：Jing Xue、Yu-Shan Zhang、Zhen Huan、Jin-Dong Yang、Jin-Pei Cheng

  DOI：10.1021/jacs.3c05270

  日期：2023.7.19

  report a novel catalytic strategy for facile and efficient deoxygenation of phosphine oxides via successive isodesmic reactions, whose thermodynamic driving force for breaking the strong P═O bond was compensated by a synchronous formation of another P═O bond. The reaction was enabled by PIII/P═O redox sequences with the cyclic organophosphorus catalyst and terminal reductant PhSiH3. This catalytic reaction

  氧化膦的脱氧对于磷配体和相关催化剂的合成以及磷化学的可持续发展具有重要意义。然而，P=O键的热力学惰性对其还原提出了严峻的挑战。以前在这方面的方法主要依赖于在恶劣条件下使用路易斯/布朗斯台德酸或化学计量卤化试剂进行的 P=O 键活化。在这里，我们希望报告一种通过连续的等糖反应轻松有效地氧化膦脱氧的新催化策略，其断裂强P=O键的热力学驱动力通过同步形成另一个P=O键来补偿。该反应是通过P III /P=O氧化还原序列与环状有机磷催化剂和末端还原剂PhSiH 3实现的。该催化反应避免了其他情况下使用化学计量活化剂，具有底物范围广、反应活性优异、反应条件温和的特点。初步的热力学和机理研究揭示了催化剂的双重协同作用。