2'-deoxy-5,6-dihydro-3',5'-di-O,O'-thexyldimethylsilyluridine | 855998-81-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 核苷、核苷酸和类似物 - 嘧啶核苷
• 英文名称: 2'-deoxy-5,6-dihydro-3',5'-di-O,O'-thexyldimethylsilyluridine
• 英文别名: 2'-deoxy-3',5'-dithexyldimethylsilyl-5,6-dihydrouridine；1-[(2R,4S,5R)-4-[2,3-dimethylbutan-2-yl(dimethyl)silyl]oxy-5-[[2,3-dimethylbutan-2-yl(dimethyl)silyl]oxymethyl]oxolan-2-yl]-1,3-diazinane-2,4-dione
• CAS: 855998-81-1
• 化学式: C₂₅H₅₀N₂O₅Si₂
• 分子量: 514.853
• InChiKey: LLANOTBLKPEOHC-TUNNFDKTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.73
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  77.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2'-deoxy-5,6-dihydro-3',5'-di-O,O'-thexyldimethylsilyluridine 在 劳森试剂 、 吡啶 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 24.33h， 以55 mg的产率得到2'-deoxy-5,6-dihydro-3',5'-di-O,O'-thexyldimethylsilyl-4-thiouridine
  参考文献：
  名称：

  β'选择性合成2'-脱氧-5,6-二氢-4-硫代尿苷，这是电离辐射破坏2'-脱氧-5,6-二氢胞苷的不稳定核苷产物的前体。

  摘要：

  4-硫氧杂磷杂环戊烷核苷-在吡啶中发生重排，选择性地导致2'-deoxy-5,6-dihydro-4-thiouridine衍生物的β端基异构体。这种非对映选择性反应是通过多步机理进行的，该机理由在-的C1′位上加入吡啶并伴随着草并磷杂环戊烷的打开而引发。通过在密切相关的DMAP系列中捕获相应的中间体，可以证实这一点。相比之下，吡啶中的LR硫杂反应可导致一类新的含有氧杂磷杂环戊烷部分的修饰核苷。还报道了用NH 3 -MeOH定量转化为相应的5，6-二氢胞嘧啶衍生物。

  DOI：

  10.1039/b502302e
• 作为产物：
  描述：

  2-脱氧尿苷 在 Rh/Al₂O₃ 吡啶 、 咪唑 、 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 20.0 ℃ 、241.32 kPa 条件下， 反应 20.0h， 生成 2'-deoxy-5,6-dihydro-3',5'-di-O,O'-thexyldimethylsilyluridine
  参考文献：
  名称：

  β'选择性合成2'-脱氧-5,6-二氢-4-硫代尿苷，这是电离辐射破坏2'-脱氧-5,6-二氢胞苷的不稳定核苷产物的前体。

  摘要：

  4-硫氧杂磷杂环戊烷核苷-在吡啶中发生重排，选择性地导致2'-deoxy-5,6-dihydro-4-thiouridine衍生物的β端基异构体。这种非对映选择性反应是通过多步机理进行的，该机理由在-的C1′位上加入吡啶并伴随着草并磷杂环戊烷的打开而引发。通过在密切相关的DMAP系列中捕获相应的中间体，可以证实这一点。相比之下，吡啶中的LR硫杂反应可导致一类新的含有氧杂磷杂环戊烷部分的修饰核苷。还报道了用NH 3 -MeOH定量转化为相应的5，6-二氢胞嘧啶衍生物。

  DOI：

  10.1039/b502302e

文献信息

• Thiation of 2′-deoxy-5,6-dihydropyrimidine nucleosides with Lawesson’s reagent: Characterisation of oxathiaphosphepane intermediates
  作者：Frédéric Peyrane、Jean-Louis Fourrey、Pascale Clivio

  DOI：10.1039/b211405d

  日期：——

  Treatment of 2'-deoxy-3',5'-dithexyldimethylsilyl-5,6-dihydrouridine with Lawesson's reagent led to the expected C4-thiolated derivative together with a number of oxathiaphosphepane isomers which resulted from the heat reversible incorporation of an AnPS2 unit within the 2'-deoxyribose moiety explaining the subsequent anomerisation of the 5,6-dihydropyrimidine nucleosides.

  用Lawesson试剂处理2'-脱氧-3'，5'-二甲苯基二甲基甲硅烷基-5,6-二氢尿苷导致产生预期的C4-硫醇化衍生物以及许多氧杂磷杂环戊烷异构体，这是由于AnPS2单元在内部热可逆地结合2′-脱氧核糖部分解释了5，6-二氢嘧啶核苷随后的异构化。