1-(2-cyclopropylethynyl)-2-methylbenzene | 1201903-81-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(2-cyclopropylethynyl)-2-methylbenzene
• 英文别名: 1-cyclopropyl-2-(o-tolyl)acetylene；1-Cyclopropylethynyl-2-methyl-benzene
• CAS: 1201903-81-2
• 化学式: C₁₂H₁₂
• 分子量: 156.227
• InChiKey: UBRANHNJFLZMEK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(2-cyclopropylethynyl)-2-methylbenzene 在 正丁基锂 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.17h， 生成 3-cyclopropylidene-1-phenyl-2-(o-tolyl)prop-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  银催化串联环异构化/[5 + 2] 3-环丙叉丙-2-en-1-酮与氧化吡咯鎓叶立德环加成形成双桥苯并环庚酮

  摘要：

  在此，我们报告了一种温和的一锅法，用于银催化的串联环异构化/[5 + 2]环加成反应，易于获得的环丙基系联烯基酮和苯并吡喃酮衍生的氧化吡咯鎓叶立德之间的反应。该反应通过环异构化/1,2-卡宾转移/扩环级联原位生成环丁烯稠合呋喃中间体进行。该方法具有前所未有的正式[5 + 2]环加成反应，可提供具有应变环丁烷环和O桥环的结构复杂的双桥苯并环庚酮的良好收率。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c00436
• 作为产物：
  描述：

  2-碘代甲苯 、 环丙乙炔 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 三苯基膦 作用下， 以 三乙胺 为溶剂， 反应 16.5h， 以70%的产率得到1-(2-cyclopropylethynyl)-2-methylbenzene
  参考文献：
  名称：

  通过加氢胺化/环丙基亚胺重排/还原序列从 1-Aryl-2-环丙基炔烃和伯胺合成 N-取代的 2-（芳基甲基）吡咯烷的一锅法

  摘要：

  提出了从 1-芳基-2-环丙基炔烃和伯胺合成 N-取代的 2-（芳甲基）吡咯烷的一锅法。该过程首先通过 [Ind2TiMe2] 催化的 1-芳基-2-环丙基炔烃与伯胺的区域选择性加氢胺化反应进行。然后在催化量的 NH4Cl 存在下，在 145°C 下迫使所得的未分离的环丙亚胺进行环丙亚胺重排，以提供相应的 2-吡咯啉。随后用 NaBH3CN 和 ZnCl2 进行还原，最终得到所需的 N-取代的 2-（芳甲基）吡咯烷。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009）

  DOI：

  10.1002/ejoc.200900515

文献信息

• CsF-Mediated in Situ Desilylation of TMS-Alkynes for Sonogashira Reaction
  作者：Joseph S. Capani、John E. Cochran、Jianglin (Colin) Liang

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01307

  日期：2019.7.19

  A practical and mild set of conditions for the Sonogashira reaction utilizing CsF-mediated in situ TMS-alkyne desilylation followed by Sonogashira coupling has been developed for the synthesis of a variety of alkynyl benzenes and heteroarenes in good to excellent yields. This methodology demonstrates excellent functional group tolerance and simple purification, which allows large-scale industrial applications

  利用CsF介导的原位TMS-炔基甲硅烷基化和随后的Sonogashira偶联，已为Sonogashira反应开发了一套实用且温和的条件，以良好的收率合成了各种炔基苯和杂芳烃。该方法论证明了出色的官能团耐受性和简单的纯化方法，可用于大规模工业应用。这一一锅协议可避免挑战性的游离炔分离，从而实现高产Sonogashira与挥发性炔的偶联。
• Trisulfur Radical Anion (S₃^•–) Involved [1 + 2 + 2] and [1 + 3 + 1] Cycloaddition with Aromatic Alkynes: Synthesis of Tetraphenylthiophene and 2-Benzylidenetetrahydrothiophene Derivatives
  作者：Jing-Hao Li、Qi Huang、Shun-Yi Wang、Shun-Jun Ji

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02066

  日期：2018.8.3

  S3•–-mediated [1 + 2 + 2] and [1 + 3 + 1] cycloaddition reactions of aromatic alkynes to give tetraphenylthiophene and 2-benzylidenetetrahydrothiophene derivatives via two C–S bond formations are developed. These two protocols provide new, simple, and straightforward strategies to construct tetraphenylthiophene and 2-benzylidenetetrahydrothiophene derivatives under transition-metal-free conditions

  S 3 •-介导的芳香炔烃的[1 + 2 + 2]和[1 + 3 + 1]环加成反应通过两个CS键形成四苯基噻吩和2-亚苄基四氢噻吩衍生物。这两种方案提供了在无过渡金属条件下构建四苯基噻吩和2-亚苄基四氢噻吩衍生物的新颖，简单和直接的策略。这项研究还扩大了S 3 •在有机反应中的应用。
• 2-亚苄基四氢噻吩衍生物的合成方法
  申请人：苏州大学

  公开号：CN108395423B

  公开（公告）日：2020-05-15

  本发明涉及一种2‑亚苄基四氢噻吩衍生物的合成方法，包括以下步骤：式(I)所示的(环丙基乙炔基)芳环类化合物和硫源以有机溶剂为反应介质，在空气氛围下于100‑200℃下进行反应，得到式(III)所示的2‑亚苄基四氢噻吩衍生物，反应路线如下：其中，Ar选自苯环、取代苯环、联苯基、噻吩环或萘环；取代苯环上的取代基选自卤素、三氟甲基、氰基和C1‑C20烷基中的一种或几种；R1选自氢或C1‑C20烷基。本发明的方法反应条件简单，后处理方便，环境友好，无需过渡金属催化。
• One-Pot Procedure for the Synthesis of<i>N</i>-Substituted 2-(Arylmethyl)pyrrolidines from 1-Aryl-2-cyclopropylalkynes and Primary Amines by a Hydroamination/Cyclopropylimine Rearrangement/Reduction Sequence
  作者：Kerstin Gräbe、Björn Zwafelink、Sven Doye

  DOI：10.1002/ejoc.200900515

  日期：2009.11

  A one-pot procedure for the synthesis of N-substituted 2-(arylmethyl)pyrrolidines from 1-aryl-2-cyclopropylalkynes and primary amines is presented. The procedure proceeded first through an [Ind2TiMe2]-catalyzed regioselective hydroamination of a 1-aryl-2-cyclopropylalkyne with a primary amine. The resulting cyclopropylimine, which was not isolated, was then forced to undergo a cyclopropylimine rearrangement

  提出了从 1-芳基-2-环丙基炔烃和伯胺合成 N-取代的 2-（芳甲基）吡咯烷的一锅法。该过程首先通过 [Ind2TiMe2] 催化的 1-芳基-2-环丙基炔烃与伯胺的区域选择性加氢胺化反应进行。然后在催化量的 NH4Cl 存在下，在 145°C 下迫使所得的未分离的环丙亚胺进行环丙亚胺重排，以提供相应的 2-吡咯啉。随后用 NaBH3CN 和 ZnCl2 进行还原，最终得到所需的 N-取代的 2-（芳甲基）吡咯烷。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009）
• Fe-catalyzed highly selective ring expansion of alkynylcyclopropyl alkanols to cyclobutanols
  作者：Anjun Chen、Riyuan Lin、Qingjian Liu、Ning Jiao

  DOI：10.1039/b916623h

  日期：——

  A Fe-catalytic highly selective ring expansion reaction of alkynylcyclopropyl alkanols to alkynylcyclobutanols via a 1,2-carbon shift under mild conditions was developed. A new class of homogeneous FeCl2/O2 catalytic system was employed in these novel transformations.

  开发了一种高选择性铁催化的环扩展反应，能够在温和条件下将炔基环丙烷醇转化为炔基环丁醇，该反应通过1,2-碳迁移进行。采用了一种新型的均相FeCl2/O2催化系统进行这些新转化。