3,5-bis((N,N-bis(3-dimethylamino)propyl)aminomethyl)pyrazole | 190505-56-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 3,5-bis((N,N-bis(3-dimethylamino)propyl)aminomethyl)pyrazole
• 英文别名: N'-[[3-[[bis[3-(dimethylamino)propyl]amino]methyl]-1H-pyrazol-5-yl]methyl]-N'-[3-(dimethylamino)propyl]-N,N-dimethylpropane-1,3-diamine
• CAS: 190505-56-7
• 化学式: C₂₅H₅₄N₈
• 分子量: 466.757
• InChiKey: CQRWDTICRGLLPF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  20
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  48.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,5-bis((N,N-bis(3-dimethylamino)propyl)aminomethyl)pyrazole 在 BuLi 、 i-Pr₂NEt 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  双核镍（II）配合物，具有易于接近的配位位点和邻近双金属核的其他N-官能团。

  摘要：

  报道了一系列与脲酶活性位点相关的基于吡唑酸酯的双核Ni（II）配合物。HL（1）的去质子化[HL（1）= 3,5-bis（R（2）NCH（2））-pyzH; R（2）N = Me（2）N（CH（2））（3）NMe]通过1当量的BuLi并随后与2当量的[Ni（H（2）O）（6）]反应（ Clt（4））（2）在NEt（i）Pr（2）的存在下提供双核复合物[L（1）Ni（2）（OH）（MeCN）（2）]（ClO（4））（ 2）（1）。晶体学上显示它包含由吡唑酸酯和氢氧化物桥接的两个五配位镍离子，每个金属中心均键有乙腈溶剂分子。当使用HL（2）时{HL（2）= 3,5-bis（R（2）NCH（2））-pyzH; R（2）N = [Me（2）N（CH（2））（3）]（2）N}，额外的配体侧臂充当质子受体，形成分子内NHN桥以产生复合物[HL（2 ）Ni（2）（OH）（MeCN）（2）]（ClO（4）

  DOI：

  10.1021/ic971234v
• 作为产物：
  描述：

  3,3′-亚氨基双(N,N-二甲基丙胺) 在 lithium aluminium tetrahydride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 3,5-bis((N,N-bis(3-dimethylamino)propyl)aminomethyl)pyrazole
  参考文献：
  名称：

  吡唑配体与螯合侧臂的双核钴（II）配合物†

  摘要：

  合成了一系列在杂环的3和5位带有多齿胺取代基的吡唑基潜在配体[3,5-bis（R 2 NCH 2）-pyzH R 2 N = Me 2 N（CH 2）3 NMe（2aH），[Me 2 N（CH 2）3 ] 2 N（2bH），（Et 2 NCH 2 CH 2）2 N（2cH）]。与两当量的CoCl 2反应后，它们形成配合物LCo 2 Cl 3（3a – c ; L = 2a – c）分别在晶体学上显示为包含由吡唑酸酯单元和氯原子桥接的双核金属核，每个钴中心均带有另一个末端氯原子。3b，c中的两个配体侧臂悬空，因此在所有情况下都导致钴（II）中心的五配位。在3b，c的溶液中添加两当量的NaBPh 4，通过取代末端的氯原子，使先前悬垂的侧臂与金属中心形成配位。所得化合物[LCo 2 Cl]（BPh 4）通过X射线结构分析表征了图2（分别为4b，c）。可以将它们视为在钴（II）周围具有扭曲的三角-

  DOI：

  10.1002/cber.19971300511

文献信息

• Correlation of Structure and Function in Oligonuclear Zinc(II) Model Phosphatases
  作者：Bernhard Bauer-Siebenlist、Franc Meyer、Etelka Farkas、Denis Vidovic、Jose Antonio Cuesta-Seijo、Regine Herbst-Irmer、Hans Pritzkow

  DOI：10.1021/ic035491d

  日期：2004.7.1

  water, a hydroxide in a bridging position evidently is a relatively poor nucleophile, while a nonbridging hydroxide position is more favorable for hydrolytic activity. Additionally, the metal array has to provide a sufficient number of coordination sites for activating both the substrate and the nucleophile, where phosphate diesters such as BNPP preferentially bind in a bidentate fashion, requiring a third

  合成了一系列基于吡唑盐的二锌（II）配合物，并作为磷酸酯酶的功能模型进行了研究，重点研究了水解活性与双金属核分子参数之间的相关性。Zn ... Zn距离，与Zn结合的氢氧化物亲核试剂的（桥接或非桥接）位置以及各个金属离子的配位数均由区室配体支架的拓扑结构控制。电位滴定法测定了溶液中各种二锌配合物的种类分布，并通过X射线晶体学阐明了固态结构。研究了双核磷酸酯酶模型配合物促进的双（对硝基苯基）磷酸酯（BNPP）水解在DMSO /缓冲水（1：1）中在50摄氏度下随配合物浓度的变化，底物浓度和pH。ESI质谱分析了磷酸二酯的配位作用，在两种情况下可以通过晶体学验证二齿结合。观察到水解活性的巨大差异，这可以归因于分子性质。如果生成的氢氧化物参与强氢键合的分子内O（2）H（3）桥，则观察到的锌结合水的pK（a）显着降低，这甚至比桥接氢氧化物更为明显。 。不论与锌结合的水的pK（a）如何，桥接位置的氢氧
• Polynuclear and Extended Coordination Compounds from Preorganized Bimetallic Components: Tuning the Magnetic Properties of Dinickel( <scp>II</scp> ) Building Blocks
  作者：Guido Leibeling、Serhiy Demeshko、Bernhard Bauer‐Siebenlist、Franc Meyer、Hans Pritzkow

  DOI：10.1002/ejic.200300828

  日期：2004.6

  dinucleating pyrazole ligands with chelating side arms in the 3- and 5-positions of the heterocycle have been shown to form NiII/azido complexes, where the metal ions are spanned by the pyrazolate, and an azido bridge. Four new complexes have been characterized by X-ray crystallography and variable-temperature magnetic susceptibility studies. The Ni···Ni distance, and hence the intra-dimer coordination

  在杂环的 3 位和 5 位具有螯合侧臂的各种双核吡唑配体已被证明可以形成 NiIII/叠氮配合物，其中金属离子被吡唑化物和叠氮桥跨越。四种新配合物已通过 X 射线晶体学和变温磁化率研究表征。Ni…Ni 距离，以及叠氮化物（μ-1,1 或 μ-1,3）的内二聚体配位模式，由螯合臂长度决定，因此双金属单元的磁性可以控制。在 [L1Ni2(N3)(NO3)2] (1) 与 μ-1 的情况下，NiII (S = 1) 离子之间的分子内耦合被发现是铁磁性的 (J = +4.0 ± 0.5 cm-1) ,1 叠氮化物，但对 [L2Ni2(N3)](ClO4)2 (2) 和 μ-1,3 叠氮化物具有反铁磁性 (J = -25.7 ± 0.3 cm-1)。这种双金属单元可以作为构建高核 NiII/叠氮化物的基石，如四核配合物 [L12Ni4(μ-1,1-N3)2(μ-1,3-N3)2]( BPh4)2 (3)
• Novel Dinucleating Ligand Systems Containing Two Adjacent Coordination Compartments of the Potential Triamidoamine-Type - Nickel(II) and Cobalt(II) Coordination Chemistry
  作者：Silke Buchler、Franc Meyer、Albrecht Jacobi、Peter Kircher、Laszlo Zsolnai

  DOI：10.1515/znb-1999-1012

  日期：1999.10.1

  The preparation of novel dinucleating pyrazolate ligands H₅L³ - H₅L₈ carrying chelating side arms with appending secondary amine functions is reported. Following different synthetic routes, either CH₂CF₃, C₆H₂F₃ , or C₆F₅ moieties can be introduced as substituents at the terminal nitrogen atoms. These systems are reminiscent of two coupled coordination compartments of the potential triamidoamine-type. Crystallographic analyses of a series of bimetallic complexes of the CH₂CF₃ -substituted ligand H₅L⁴ with NiCl₂ and CoCI₂ reveal manifold coordination modes in the solid state, resulting from the facile detachment of a single or several N-donor sites from the metal centers. Coordination number sets 4/6} (in H₅L⁴Co₂Cl₄) and 5/6} (in H₄L⁴Ni₂Cl₃, H₄L⁴Co₂ Cl₃ and H₅L⁴Ni₂Cl₄) are thus observed. In the non-deprotonated H₅L-type systems the remaining protons are found to be scavenged by a pyrazolate-N (in H₅L⁴Ni₂Cl₄) or an amine function of a ligand side arm (in H₅L⁴Co₂Cl₄).

  报道了具有螯合侧臂和附加次级胺功能的新型二核吡唑酮配体H₅L³ - H₅L₈的制备。通过不同的合成途径，可以在末端氮原子引入CH₂CF₃、C₆H₂F₃或C₆F₅基团作为取代基。这些体系类似于潜在的三胺酮型的两个耦合配位区。对CH₂CF₃取代配体H₅L⁴与NiCl₂和CoCl₂的一系列双金属络合物进行了晶体结构分析，结果显示在固态中存在多种配位模式，这是由于金属中心上的一个或多个N-供体位点的容易脱离造成的。因此观察到配位数集合4/6}（在H₅L⁴Co₂Cl₄中）和5/6}（在H₄L⁴Ni₂Cl₃、H₄L⁴Co₂Cl₃和H₅L⁴Ni₂Cl₄中）的情况。在非去质子化的H₅L型体系中，剩余的质子被发现被吡唑酮-N（在H₅L⁴Ni₂Cl₄中）或配体侧臂的胺功能（在H₅L⁴Co₂Cl₄中）清除。
• An intramolecular H3O2 bridge as the resting form of an active metal-bound hydroxide in a dinuclear zinc(II) complex
  作者：Franc Meyer、Peter Rutsch

  DOI：10.1039/a800412i

  日期：——

  An intramolecular Zn–O2H3–Zn bridge as a complexed form of metal-bound hydroxide exhibits enhanced reactivity compared to the related Zn–OH–Zn unit, illustrated by the reaction with CO2.

  分子内 Zn-O2H3-Zn 桥作为金属结合氢氧化物的络合形式，与相关的 Zn-OH-Zn 单元相比，具有更强的反应活性，与 CO2 的反应就说明了这一点。
• Meyer, Franc; Heinze, Katja; Nuber, Bernhard, Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions, 1998, # 2, p. 207 - 213
  作者：Meyer, Franc、Heinze, Katja、Nuber, Bernhard、Zsolnai, Laszlo

  DOI：——

  日期：——