1-[tris(trimethylsilyl)silyl]benzyl alcohol | 205994-56-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-[tris(trimethylsilyl)silyl]benzyl alcohol
• 英文别名: benzyloxy-tris(trimethylsilyl)silane；(TMS)3SiOCH2C6H5；Trimethyl-[phenylmethoxy-bis(trimethylsilyl)silyl]silane
• CAS: 205994-56-5
• 化学式: C₁₆H₃₄OSi₄
• 分子量: 354.787
• InChiKey: PZLLGHVDXOCYSW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  六氟异丙醇 、 丙烯酸苄酯 、 1-[tris(trimethylsilyl)silyl]benzyl alcohol 在 Ir[dF(CF₃)ppy]₂(5,5'-dCF₃bpy)PF₆ 作用下， 反应 24.0h， 以20%的产率得到benzyl 3-(2-((1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-yl)oxy)-1,1,1,3,3,3-hexamethyltrisilan-2-yl)propanoate
  参考文献：
  名称：

  使用氧化还原催化通过氧化Si-Si键断裂将低聚硅烷作为甲硅烷基自由基前体。

  摘要：

  低聚硅烷在有机光子学和电子学领域中非常受关注。在这种交流中，探索了通过裂解三甲基甲硅烷基-聚甲硅烷基Si-Si键的高效电子-可见光介导的缺电子烯烃的氢化硅烷化。在Ir III的存在下，这些反应在容易获得的有机（三三甲基甲硅烷基）硅烷和其他低聚硅烷上平稳发生可见光照射下的基于光的氧化还原催化剂。甲硅烷基通过溶剂辅助下的低聚硅烷的单电子氧化而生成。相对于有机（三三甲基甲硅烷基）硅烷和烯烃组分，所引入的方法表现出广泛的底物范围和高的官能团耐受性，从而能够构建官能化的三硅烷。另外，该催化体系也可以应用于高应变双环[1.1.0]丁烷作为甲硅烷基自由基受体。

  DOI：

  10.1002/anie.202011738
• 作为产物：
  描述：

  tris(trimethylsilyl)-N,N-dimethyl-silylamide 、 苯甲醇 以 氘代甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 以91%的产率得到1-[tris(trimethylsilyl)silyl]benzyl alcohol
  参考文献：
  名称：

  尝试在瞬态2-氨基-2-甲硅烷氧基硅酮中添加醇的尝试失败-导致了新的无碱醇保护的良性途径†

  摘要：

  瞬态的热分解 1,1-双（三甲基甲硅烷基）-2-二甲基氨基-2-三甲基甲硅烷氧基甲硅烷基（2）从N，N-二甲基（三（三甲基甲硅烷基）甲硅烷基）甲酰胺（1）研究了一系列醇的存在。但是，这些产品不是预期的酒精饮料-硅烯加成加合物，但形成甲硅烷基醚的收率接近定量。热分解1在两种醇的存在（甲醇 或者 我异丙醇）和1,3-二烯（1,3-丁二烯 或者 2,3-二甲基-1,3-丁二烯）得到烷基-三（三甲基甲硅烷基）甲硅烷基醚和在硅烷和二烯之间的[4 + 2]环加合物，这证实了2的存在并且对醇不反应。观察到的甲硅烷基醚是取代加合物，其中甲硅烷基酰胺被烷氧基取代，反应时间反映在醇的空间体积中。确实，由醇与甲硅烷基酰胺代表了一种新的无碱保护醇的方法。使用1进行的保护反应在升高的温度下进行，或者在环境温度下在酸催化下进行，并且可以使用以下方法进行类似的保护N-环己基（三苯基甲硅烷基）甲酰胺 和 N，N-二甲基（

  DOI：

  10.1039/c0dt00323a

文献信息

• The photolytic and hydrolytic lability of sisyl (Si(SiMe3)3) ethers, an alcohol protecting group
  作者：Michael A. Brook、Sonya Balduzzi、Mustafa Mohamed、Christine Gottardo

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00562-1

  日期：1999.8

  The tris(trimethylsilyl)silyl (sisyl) group is a photolabile protecting group for primary and secondary alcohols. Sisyl (tris(trimethylsilyl)silyl) ethers 2b–11b of a number of primary and secondary alcohols 2a–11a were prepared in yields ranging from 70–97%. The resulting silyl ethers were stable to aqueous bases, Grignard reagents and Wittig reagents as would be expected for bulky alkoxysilanes.

  三（三甲基甲硅烷基）甲硅烷基（甲硅烷基）是伯醇和仲醇的光不稳定保护基。多种伯醇和仲醇2a-11a中的甲硅烷基（三（三甲基甲硅烷基）甲硅烷基）醚2b-11b制备的产率在70-97％之间。生成的甲硅烷基醚对水性碱，格利雅试剂和维蒂希试剂稳定，这是对大体积烷氧基硅烷所期望的。它们对包括CsF在内的选定氟化物盐也稳定。可以在30分钟内使用254 nm的光解裂解甲硅烷基醚，得到起始醇的产率为62-95％。使用2,3-二甲基-1,3-丁二烯作为甲硅烷基阱，对甲硅烷基醚的光解行为进行了更详细的研究。寡硅烷片段化为亚甲硅的区域化学性质显示取决于烷氧基。三个sisyl醚的水解稳定性与类似比较吨-丁基二甲基甲硅烷基醚。可以通过选择溶剂来改变两个甲硅烷基的相对稳定性：在乙酸/水中，易于水解的顺序为：ROSi（SiMe 3）3 > ROSiMe 2 t -Bu ；使用p -TsOH·H 2 O在CDCl 3中观察到相反的顺序。在AcOH
• SHi Reactions at Silicon as Unimolecular Chain Transfer Steps in the Formation of Cyclic Alkoxysilanes
  作者：Armido Studer

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19980302)37:4<462::aid-anie462>3.0.co;2-m

  日期：1998.3.2

  A new radical approach to cyclic ethers 2 is offered by the intramolecular homolytic substitution (SH i) reaction at a silicon center. High diastereoselectivities can be obtained in this efficient unimolecular chain transfer reaction. Less suitable are radicals such as 1 in which an R3 Si group replaces the SnMe3 group.

  通过在硅中心的分子内均质取代（S H i）反应，提供了一种新的自由基醚基自由基方法。在这种有效的单分子链转移反应中可以获得高的非对映选择性。不太合适的是自由基，例如1，其中R 3 Si基团取代了SnMe 3基团。
• Alkoxyallylsilanes: Functional Protecting Groups
  作者：Sonya Balduzzi、Michael A. Brook

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)01062-5

  日期：2000.3

  Allyl-t-butylmethylsilyl groups were shown to function as alcohol protecting groups whose hydrolytic stability was greater than t-butyldimethylsilyl (TBS) and Si(SiMe3)(3) (sisyl) groups. Pseudo-first-order rate constants for the acidic hydrolysis of primary, benzylic, and secondary allyl-t-butylmethylsilyl ethers in AcOD/THF-d(8)/D2O were determined to be 2.94x10(-3), 8.26x10(-4), and 8.26x10(-4)s(-1) respectively. The regioselectivity of acidic hydrolysis of allylbenzyloxy-t-butylmethylsilane 1 was examined under strong acid (p-TsOH/ CD2Cl2) and weak acid (AcOD/HF-d(8)/D2O) conditions. In both cases, benzyl alcohol was initially produced exclusively from silicon-oxygen bond cleavage: allylic cleavage was only subsequently observed over time. However, the allyl group of the silyl ether could be hydrosilylated. The resulting alkoxy-functionalized disiloxane had greater hydrolytic stability under acidic conditions than the starting alkoxyallyl-t-butylmethylsilane. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.