bis(η(4)-butadiene)[1,2-bis(dimethylphosophino)ethane]titanium(0) | 75061-57-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: bis(η(4)-butadiene)[1,2-bis(dimethylphosophino)ethane]titanium(0)
• 英文别名: bis(butadiene)titanium(dimethylphosphinoethane)；Buta-1,3-diene;2-dimethylphosphanylethyl(dimethyl)phosphane;titanium
• CAS: 75061-57-3
• 化学式: C₁₄H₂₈P₂Ti
• 分子量: 306.204
• InChiKey: XTHDVVWHMUPJEB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.18
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  dimethylbis(1,2-bis(dimethylphosphino)ethane)titanium 、 1,3-丁二烯 在 Et₃Al 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 bis(η(4)-butadiene)[1,2-bis(dimethylphosophino)ethane]titanium(0)
  参考文献：
  名称：

  钛的配合物的丁二烯（II）和钛（0）：时间的合成，丁二烯二聚催化，和晶体结构2（η 4 -1,4--C 4 H ^ 4博士2）（DMPE）和Ti（η 4 -C 4 H 6）2（dmpe）

  摘要：

  钛（II）烷基反式-时间2（DMPE）2，其中DMPE是1,2-双（二甲基膦基）乙烷，1,3-丁二烯并反应反式，反式-1,4-二苯基-1,3-丁二烯在-20℃下，以产生钛（II）配合物丁二烯时间2（η 4 -C 4 H ^ 4 - [R 2）（DMPE），其中R是H或PH。NMR光谱与结构一致，其中甲基基团彼此是顺式的，并且已经在晶体学上对1，4-二苯基丁二烯配合物进行了验证。这些分子在NMR时间尺度上是涨性的，用于交换的活化参数为ΔH⧧ = 9.1±0.2千卡摩尔- 1和Δ小号⧧ = 3±1 EU为1,4-二苯基复杂。尽管不能完全排除交换涉及五坐标的可能性，但提议交换两个Ti-Me基团，dmpe配体的两端和丁二烯配体的两端的过程是三角扭曲。通过螯合配体的一个“臂”解离产生的中间体。如果允许TiMe 2（dmpe）2和1,3-丁二烯的反应在-20°C下长时间（> 12 h）进行，则会形成第

  DOI：

  10.1021/om9606552

文献信息

• Bisbutadiene[1,2-bis(dimethylphosphino)ethane]titanium(0) olefin dimerizations catalyzed by titanium and zirconium butadiene complexes
  作者：S. Datta、M.B. Fischer、S.S. Wreford

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)83048-x

  日期：1980.4

  The complex Ti(η-C4H6)2(dmpe)(dmpe = 1,2-bis(dimethylphosphino)ethane) was prepared by Na/Hg reduction of TiCl4(dmpe) in the presence of butadiene. The compound is a poorer Lewis base than is Zr(η-C4H6)2(dmpe), as it fails to form seven-coordinate adducts analogously to the Zr complex. Both complexes catalyze the dimerization of ethylene to 1-butene and, by cross dimerization with additional ethylene

  复杂的Ti（η-C 4 H ^ 6）2（DMPE）（DMPE = 1,2-双（二甲基膦基）乙烷）中的溶液的Na / Hg的还原的TiCl的制备4在丁二烯的存在下（DMPE）。该化合物是一种较差的路易斯碱比是Zr（η-C 4 H ^ 6）2（DMPE），因为它没有形成类似于七坐标加合物与Zr复合物。两种络合物均催化乙烯向1-丁烯的二聚反应，并通过与另外的乙烯的交叉二聚反应，催化3-甲基-1-戊烯和2-乙基-1-丁烯。丙烯转化为2,3-二甲基-1-丁烯，顺式-2-丁烯非常缓慢地二聚为3,4-二甲基-1-己烯。根据形成的产物及其分布，提出了涉及金属环戊烷络合物形成的机理。该反应在烯烃中是一级的，并且通过增加取代而减慢。单（烯烃）配合物的形成是可能的速率确定步骤。
• Zur darstellung von übergangsmetall-butadien-komplexen mittels vinyllithium
  作者：Rüdiger Beckhaus、Karl-Heinz Thiele

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)99341-0

  日期：1986.12