摘要:
电子供体活化的炔烃和缺电子烯烃之间的正式环加成 - 逆电环化(CA-RE)反应最近引起了越来越多的兴趣。通过使用铂 (II) σ-炔化物作为模型底物并研究它们对氰基碳 TCNE 和 TCNQ 的行为,对有机和金属有机供体取代基对炔烃活化的相对程度进行了基本研究。各种氰基丁二烯都以良好到极好的收率获得,并且发现了四种反应性趋势:1) 苯胺基取代基的存在明显支配了 TCNQ 添加的区域选择性。2) 在没有有机供体的情况下,区域选择性被反转。3) 当使用buta-1,3-diynes的铂(II)配合物时,添加总是发生在远离金属中心的三键处。4) 一般来说,反式双乙炔化合物比相应的顺式配合物更具反应性。通过 X 射线晶体学研究 CA-RE 加合物的结构参数,并通过紫外/可见光谱研究它们的光学性质,进一步了解分子内电荷转移的结构趋势和程度。这些基础研究可能有助于合成新的基于 Pt 的分子二元组,其中