(PhCH(Me)O)₂SiHPh | 199123-29-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (PhCH(Me)O)₂SiHPh
• 英文别名: PhSiH(OChMePh)2；PhHSi[OCH(Me)Ph]2；(MePhHCO)2SiHPh；Phenyl-bis(1-phenylethoxy)silane
• CAS: 199123-29-0
• 化学式: C₂₂H₂₄O₂Si
• 分子量: 348.517
• InChiKey: MASQOMDDEZBASB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.67
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (PhCH(Me)O)₂SiHPh 、 phenyl(1-phenylethoxy)silane 在 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 生成 苏合香醇
  参考文献：
  名称：

  使用Co / Zr异双金属配合物催化酮的氢化硅烷化：涉及酮基自由基的异常机理的证据

  摘要：

  已经研究了三（膦酰胺）连接的异双金属Co / Zr络合物（THF）Zr（MesNP i Pr 2）3 CoN 2（1）作为酮与PhSiH 3进行硅氢加成反应的催化剂。已观察到优于单金属Co或Zr类似物的催化活性，表明Co和Zr之间协同反应的重要性。通过检查化学计量反应，发现复合物1对PhSiH 3无反应，这表明该机理不同于典型的Chalk–Harrod型氢化硅烷化途径。相反，1易与酮反应，在二苯甲酮的情况下，分离出自由基偶联产物[（Ph 2 CO）Zr（MesNP i Pr 2）3 CoN 2 ] 2（3），这表明与Zr结合的酮基自由基具有中间性分段。提出了一种基于自由基的氢化硅烷化机制，该机制涉及氢原子从PhSiH 3转移到Zr结合的酮基自由基上。

  DOI：

  10.1021/om301194g
• 作为产物：
  描述：

  苯基三氯硅烷 在 lithium aluminium tetrahydride 、 [(tris(pyrazolyl)borate)((2,6-diisopropylphenyl)N=)Mo(H)(PMe3)] 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 (PhCH(Me)O)₂SiHPh 、 phenyl(1-phenylethoxy)silane
  参考文献：
  名称：

  Nonhydride Mechanism of Metal-Catalyzed Hydrosilylation

  摘要：

  A 1:1:1 reaction between complex (Tp)-(ArN=)Mo(H)(PMe3) (3), silane PhSiD3, and carbonyl substrate established that hydrosilylation catalyzed by 3 is not accompanied by deuterium incorporation into the hydride position of the catalyst, thus ruling out the conventional hydride mechanism based on carbonyl insertion into the M-H bond. An analogous result was observed for the catalysis by (O=)(PhMe2SiO)Re(PPh3)(2)(I)(H) and (Ph3PCuH)(6).

  DOI：

  10.1021/ja111748u

文献信息

• Efficient Hydrosilylation of Carbonyl Compounds with the Simple Amide Catalyst [Fe{N(SiMe3)2}2]
  作者：Jian Yang、T. Don Tilley

  DOI：10.1002/anie.201005055

  日期：2010.12.27

  Keep it simple: A variety of ketones and two aldehydes underwent efficient hydrosilylation under mild conditions in the presence of the title complex (see scheme; R,R′=H, alkyl, aryl). In some cases, a catalyst loading of just 0.01–0.03 mol % was sufficient. This catalyst may provide a simple, cost‐effective, and environmentally benign alternative to currently employed methods for the hydrosilylation

  保持简单：在标题络合物的存在下，多种酮和两个醛在温和条件下进行有效的氢化硅烷化（参见方案； R，R'= H，烷基，芳基）。在某些情况下，催化剂负载量仅为0.01-0.03 mol％就足够了。该催化剂可为酮的氢化硅烷化提供一种简单，经济高效且对环境无害的替代方法。
• Hydrosilylation of Aldehydes and Formates Using a Dimeric Manganese Precatalyst
  作者：Tufan K. Mukhopadhyay、Chandrani Ghosh、Marco Flores、Thomas L. Groy、Ryan J. Trovitch

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00423

  日期：2017.9.25

  afforded a signal consistent with two weakly interacting S = 1/2 Mn centers. At ambient temperature in the absence of solvent, [(Ph2PEtPDI)Mn]2 has been found to catalyze the hydrosilylation of aldehydes at loadings as low as 0.005 mol % (0.01 mol % relative to Mn) with a maximum turnover frequency of 9,900 min–1 (4,950 min–1 per Mn). Moreover, the [(Ph2PEtPDI)Mn]2-catalyzed dihydrosilylation of formates

  通过用过量的Na / Hg还原（Ph2PEt PDI）MnCl 2可以合成形式上为零价的Mn二聚体[（Ph2PEt PDI）Mn] 2。单晶X射线衍射分析表明，[（Ph2PEt PDI）的Mn] 2具有一个κ 4有关每个锰中心-PDI螯合物，以及η 2横跨二聚体-亚胺协调。螯合韵律参数建议单电子还原PDI和EPR光谱分析，得到具有两个弱相互作用相一致的信号小号= 1 / 2的Mn中心。在无溶剂的环境温度下，[（Ph2PEt已发现PDI）Mn] 2以低至0.005 mol％（相对于Mn为0.01 mol％）的负载量催化醛的氢化硅烷化，最大转换频率为9,900 min –1（每Mn 4,950 min –1）。此外，已发现[（Ph2PEt PDI）Mn] 2催化的甲酸酯的二氢硅烷化反应以高达330 min –1的转换频率（相对于Mn为165 min –1）进行。这些量度可与用于该转化的主要Mn催化剂的丙烯桥连变体（Ph
• [EN] FIRST-ROW TRANSITION METAL HYDROGENATION AND HYDROSILYLATION CATALYSTS<br/>[FR] CATALYSEURS D'HYDROGÉNATION ET D'HYDROSILYLATION À BASE DE MÉTAUX DE TRANSITION DE LA PREMIÈRE COLONNE
  申请人：UNIV ARIZONA STATE

  公开号：WO2014201082A1

  公开（公告）日：2014-12-18

  Transition metal compounds, and specifically transition metal compounds having a tetradentate and/or pentadentate supporting ligand are described, together with methods for the preparation thereof and the use of such compounds as hydrogenation and/or hydrosilylation catalysts.

  过渡金属化合物，特别是具有四齿和/或五齿支撑配体的过渡金属化合物被描述，以及其制备方法和将这些化合物用作加氢和/或加硅催化剂的用途。
• A Pentacoordinate Mn(II) Precatalyst That Exhibits Notable Aldehyde and Ketone Hydrosilylation Turnover Frequencies
  作者：Chandrani Ghosh、Tufan K. Mukhopadhyay、Marco Flores、Thomas L. Groy、Ryan J. Trovitch

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.5b01825

  日期：2015.11.2

  found to possess an intermediate-spin (S = 3/2) Mn(II) center by the Evans method and electron paramagnetic resonance spectroscopy. Furthermore, (κ5-N,N,N,N,N-PyEtPDEA)Mn was determined to be an effective precatalyst for the hydrosilylation of aldehydes and ketones, exhibiting turnover frequencies of up to 2475 min–1 when employed under solvent-free conditions. This optimization allowed for isolation

  在吡啶取代的双（亚氨基）吡啶配体PyEt PDI存在下加热（THF）2 MnCl 2，制备相应的二卤化物配合物（PyEt PDI）MnCl 2。使用过量的Na / Hg的这种前体的还原导致螯合物甲基基团的脱质子化，得到双（烯酰胺）三（吡啶） -支持的产品，（κ 5 - Ñ，Ñ，Ñ，Ñ，ñ - PyEt PDEA）的Mn 。该配合物通过单晶X射线衍射表征，发现具有中间自旋（S = 3 /2）通过Evans方法和电子顺磁共振波谱法测定Mn（II）中心。此外，（κ 5 - Ñ，Ñ，Ñ，Ñ，ñ - PyEt PDEA）Mn为确定为醛和酮的氢化硅烷化的有效预催化剂，表现出向上的周转频率2475分钟-1时溶剂下使用免费条件。这种优化可以分离出相应的醇，在两种情况下，还可以分离出部分反应的甲硅烷基醚PhSiH（OR）2 [R = Cy和CH（Me）（n Bu）]。对于（κ观察到的醛氢化硅烷化活性5 - ñ，N，N，N，N
• Catalytic and Stoichiometric Reactivity of β-Silylamido Agostic Complex of Mo: Intermediacy of a Silanimine Complex and Applications to Multicomponent Coupling
  作者：Andrey Y. Khalimon、Razvan Simionescu、Georgii I. Nikonov

  DOI：10.1021/ja111005r

  日期：2011.5.11

  reaction of complex (ArN═)(2)Mo(PMe(3))(3) (Ar = 2,6-diisopropylphenyl) with PhSiH(3) gives the β-agostic NSi-H···M silyamido complex (ArN═)Mo(SiH(2)Ph)(PMe(3))(η(3)-ArN-SiHPh-H) (3) as the first product. 3 decomposes in the mother liquor to a mixture of hydride compounds, including complex η(3)-SiH(Ph)-N(Ar)-SiHPh-H···}MoH(3)(PMe(3))(3) characterized by NMR. Compound 3 was obtained on preparative scale

  配合物 (ArN=)(2)Mo(PMe(3))(3) (Ar = 2,6-diisopropylphenyl) 与 PhSiH(3) 反应得到 β-agostic NSi-H…M 甲硅烷基复合物 ( ArN=)Mo(SiH(2)Ph)(PMe(3))(η(3)-ArN-SiHPh-H) (3) 作为第一个产物。3在母液中分解成氢化物的混合物，包括配合物η(3)-SiH(Ph)-N(Ar)-SiHPh-H……}MoH(3)(PMe(3))(3 ) 用 NMR 表征。通过在 N(2) 吹扫下将 (ArN=)(2)Mo(PMe(3))(3) 与 2 当量的 PhSiH(3) 反应并通过多核 NMR、IR 和 X 表征，以制备规模获得化合物 3 -射线衍射。(Ar'N=)(2)Mo(PMe(3))(3) (Ar' = 2,6-二甲基苯基) 与 PhSiH(3) 的类似反应得到非导电性甲硅烷基酰胺衍生物