tert-butyl (R)-2-(((methylsulfonyl)oxy)methyl)-2-phenylpyrrolidine-1-carboxylate | 1364782-50-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: tert-butyl (R)-2-(((methylsulfonyl)oxy)methyl)-2-phenylpyrrolidine-1-carboxylate
• CAS: 1364782-50-2
• 化学式: C₁₇H₂₅NO₅S
• 分子量: 355.455
• InChiKey: NPUXLPKOIRXDNQ-KRWDZBQOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.89
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  72.91
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (R)-2-(((methylsulfonyl)oxy)methyl)-2-phenylpyrrolidine-1-carboxylate 在 三氟乙酸 、 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以36%的产率得到(R)-5-phenyl-1-azabicyclo[3.1.0]hexane
  参考文献：
  名称：

  N-Boc-2-苯基吡咯烷和-哌啶的锂化-取代的实验和原位红外光谱研究：控制第四纪立体中心的形成

  摘要：

  已经开发了 2-取代的 2-苯基吡咯烷和 β-哌啶的一般和对映选择性合成，这是一类重要的含有季立体中心的药学相关化合物。该方法涉及对映体富集的 N-Boc-2-苯基吡咯烷或 -哌啶（分别通过不对称 Negishi 芳基化或催化不对称还原制备）的锂化取代。合成实验和原位红外光谱监测的结合使用可以确定最佳锂化条件：n-BuLi 在 THF 中在 -50°C 下保持 5-30 分钟。使用原位红外光谱监测锂化表明，叔丁氧羰基 (Boc) 基团在 2-锂化吡咯烷中的旋转比在 2-锂化哌啶中慢；N-Boc-2-苯基吡咯烷在-78°C 的锂化取代率低可归因于这种缓慢旋转。对于 N-Boc-2-苯基吡咯烷和 -哌啶，使用密度泛函理论计算和变温 (1) H NMR 光谱确定 Boc 基团的旋转障碍。对于吡咯烷，发现 Boc 基团旋转的半衰期 (t(1/2)) 在 -78°C 下为 ~10 小时，在 -50°C

  DOI：

  10.1021/ja211398b
• 作为产物：
  描述：

  (R)-2-phenylpyrrolidine-1,2-dicarboxylic acid 1-tert-butyl ester 2-methyl ester 在 lithium aluminium tetrahydride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.33h， 生成 tert-butyl (R)-2-(((methylsulfonyl)oxy)methyl)-2-phenylpyrrolidine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  N-Boc-2-苯基吡咯烷和-哌啶的锂化-取代的实验和原位红外光谱研究：控制第四纪立体中心的形成

  摘要：

  已经开发了 2-取代的 2-苯基吡咯烷和 β-哌啶的一般和对映选择性合成，这是一类重要的含有季立体中心的药学相关化合物。该方法涉及对映体富集的 N-Boc-2-苯基吡咯烷或 -哌啶（分别通过不对称 Negishi 芳基化或催化不对称还原制备）的锂化取代。合成实验和原位红外光谱监测的结合使用可以确定最佳锂化条件：n-BuLi 在 THF 中在 -50°C 下保持 5-30 分钟。使用原位红外光谱监测锂化表明，叔丁氧羰基 (Boc) 基团在 2-锂化吡咯烷中的旋转比在 2-锂化哌啶中慢；N-Boc-2-苯基吡咯烷在-78°C 的锂化取代率低可归因于这种缓慢旋转。对于 N-Boc-2-苯基吡咯烷和 -哌啶，使用密度泛函理论计算和变温 (1) H NMR 光谱确定 Boc 基团的旋转障碍。对于吡咯烷，发现 Boc 基团旋转的半衰期 (t(1/2)) 在 -78°C 下为 ~10 小时，在 -50°C

  DOI：

  10.1021/ja211398b