2,8-diisopropyl-6H,12H-5,11-methanodibenzo[b,f][1,5]diazocine | 1042268-90-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氮杂萘
• 英文名称: 2,8-diisopropyl-6H,12H-5,11-methanodibenzo[b,f][1,5]diazocine
• 英文别名: isopropyl Tr\:oger's base；5,13-di(propan-2-yl)-1,9-diazatetracyclo[7.7.1.02,7.010,15]heptadeca-2(7),3,5,10(15),11,13-hexaene
• CAS: 1042268-90-5
• 化学式: C₂₁H₂₆N₂
• 分子量: 306.451
• InChiKey: SGQXPSGKMSJSEW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,8-diisopropyl-6H,12H-5,11-methanodibenzo[b,f][1,5]diazocine 在 苄基三乙基溴化铵 、 三氟乙酸酐 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 63.0h， 生成 1-(2,8-diisopropyl-6H,12H-5,11-methanodibenzo[b,f][1,5]diazocin-13-yl)propan-2-one
  参考文献：
  名称：

  在无碱条件下通过相转移催化双氮杂-迈克尔反应合成Tröger碱类似物

  摘要：

  摘要 已经评估了通过双氮杂-迈克尔加成合成Tröger碱类似物的相转移催化的潜力。已经观察到不需要外部碱并且PTC可以显着提高方法的效率或控制选择性。 已经评估了通过双氮杂-迈克尔加成合成Tröger碱类似物的相转移催化的潜力。已经观察到不需要外部碱并且PTC可以显着提高方法的效率或控制选择性。

  DOI：

  10.1055/s-0035-1562461
• 作为产物：
  描述：

  1-(azidomethyl)-4-isopropylbenzene 在 三氟甲磺酸 、 水 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以70 %的产率得到2,8-diisopropyl-6H,12H-5,11-methanodibenzo[b,f][1,5]diazocine
  参考文献：
  名称：

  揭示通过叠氮化物重排合成 Tröger 碱基的路线

  摘要：

  本研究介绍了一种利用苄基叠氮化物的重排化学来生产 Tröger 碱的新方法。该方法为合成这些重要的分子结构提供了一种方便且适应性强的途径，并具有进一步发展的潜力。通过在水存在下使苄基叠氮衍生物与 TfOH 反应，该过程原位生成亚胺离子、甲醛和苯胺中间体。值得注意的是，这种转化在酸性条件下是可逆的，允许亚胺离子再生并最终形成所需的特罗格碱产物。此外，这种方法可以降低接触过量甲醛的风险。

  DOI：

  10.1002/asia.202400513

文献信息

• Polycyclic Indoline-Benzodiazepines through Electrophilic Additions of α-Imino Carbenes to Tröger Bases
  作者：Alessandro Bosmani、Alejandro Guarnieri-Ibáñez、Sébastien Goudedranche、Céline Besnard、Jérôme Lacour

  DOI：10.1002/anie.201803756

  日期：2018.6.11

  intermolecular reaction of Tröger bases with N‐sulfonyl‐1,2,3‐triazoles. Under RhII catalysis, α‐imino carbenes are generated and a subsequent cascade of [1,2]‐Stevens, Friedel–Crafts, Grob, and aminal formation reactions yield the polycyclic heterocycles as single isomers (d.r.>49:1, four stereocenters including two bridgehead N atoms). Further ring expansion by insertion of a second α‐imino carbene leads

  可通过Tröger碱与N-磺酰基-1,2,3-三唑的分子间反应获得多环吲哚啉-苯并二氮杂pine 。在Rh II催化下，生成α-亚氨基卡宾，随后的[1,2] -Stevens，Friedel-Crafts，Grob和氨基形成反应的级联反应生成多环杂环，为单个异构体（dr> 49：1，四个立体中心）包括两个桥头N原子）。通过插入第二个α-亚氨基卡宾进一步的环扩展导致精心设计的多环9元环三唑烷。
• Functionalized analogues of Tröger's base: scope and limitations of a general synthetic procedure and facile, predictable method for the separation of enantiomers
  作者：Delphine Didier、Benoît Tylleman、Natacha Lambert、Christophe M.L. Vande Velde、Frank Blockhuys、Alain Collas、Sergey Sergeyev

  DOI：10.1016/j.tet.2008.04.111

  日期：2008.6

  A major stumbling block in the applications of enantiomerically pure Tröger's base analogues is their poor availability. We have therefore developed a facile method for the enantioseparation of functionalized Tröger's base analogues possessing various substitution patterns. The systematic separation of a library comprising 36 representatives on the commercially available Whelk O1 chiral stationary

  对映体纯的Tröger碱基类似物在应用中的主要绊脚石是其可用性差。因此，我们开发了一种简便的方法，用于对具有各种取代模式的功能化Tröger碱基类似物进行对映体分离。系统地分离了包含36种代表的市售Whelk O1手性固定相文库，提供了有关结构-对映选择性关系的有价值的信息。对所观察到的关系的一种机械解释使人们可以预测对定的，也许是未知的Tröger碱基的导数的对映分离是否可行。此外，我们提供了有关CF 3中使用苯胺和多聚甲醛的一般合成方案的范围和局限性的详细报告COOH，以及有关Tröger碱基类似物形成机理的一些注意事项。
• Regioselective Synthesis of Dimethylamino- or Arylalkylamino-‘‘Crowned” Tröger's Base Analogues Under Vilsmeier-Haack Conditions
  作者：Manda Bhaskar Reddy、Alla Manjula、Bommena Vittal Rao、Balasubramanian Sridhar

  DOI：10.1002/ejoc.201100804

  日期：2012.1

  Under typical Vilsmeier–Haack conditions, Troger's base undergoes regioselective dimethylamino or arylalkylamino substitution on the methano bridge of the dibenzo[b,f][1,5]diazocine system, revealing a hitherto unknown reactivity pattern. The regioselectivity of the reaction was established by NMR spectroscopy and X-ray crystallography. The key feature of this reaction is its generality; it is compatible

  在典型的 Vilsmeier-Haack 条件下，Troger 的碱在二苯并 [b,f][1,5] 重氮辛系统的甲烷桥上发生区域选择性二甲氨基或芳烷基氨基取代，揭示了迄今为止未知的反应模式。反应的区域选择性是通过核磁共振光谱和 X 射线晶体学确定的。这种反应的主要特点是它的普遍性；它与 Troger 底座上的不同取代模式兼容，并且可以与 DMF 以及其他甲酰胺一起使用。该反应的广泛范围已被用于合成几种不常见的 Troger 碱类似物。
• Mild Stereoselective Intermolecular Acetoxylation and Azidation of α-C−H Bonds in Tröger's Bases
  作者：Raul Pereira、Pavol Ondrisek、Alžbeta Kubincová、Elisabeth Otth、Ján Cvengroš

  DOI：10.1002/adsc.201600415

  日期：2016.9.1

  palladium(II)acetate [Pd(OAc)2] under mild conditions. This approach is pivotal on NBS oxidizing the carbon atoms next to the nitrogen atoms in the presence of Pd(OAc)2 followed by a reaction with oxygen‐ or nitrogen‐centred nucleophiles such as KOAc or NaN3 to yield either the mono‐ and bisacetoxylated or azidated Tröger's base derivatives in a stereo‐ and chemoselective manner. The obtained products

  将氧和氮引入有机分子是其功能化的基本策略之一。传统方法依赖于活化中间体的形成，然后在后续步骤中对其进行修饰。在这里，我们报告了在温和条件下由N-溴代琥珀酰亚胺（NBS）和乙酸钯（II）[Pd（OAc）2 ]促进的Tröger碱基类似物中简单的直接氧化α-乙酰氧基化和α-CH键的叠氮化。这种方法的关键在于NBS在Pd（OAc）2存在下将氮原子旁边的碳原子氧化，然后与以氧或氮为中心的亲核试剂（例如KOAc或NaN 3）反应产生立体和化学选择性的单乙酰氧基和双乙酰氧基化或叠氮化的Tröger基础衍生物。可以对获得的产品进行有效的修饰以访问具有合成意义的结构。
• Demethylenation of Tröger's Bases with Concomitant Hydrazine Formation
  作者：Xuefeng Gao、Carissa S. Hampton、Michael Harmata

  DOI：10.1002/ejoc.201201341

  日期：2012.12

  Trogers bases (TBs) react with dimethyldioxirane to produce the corresponding N-oxides in excellent yields. Upon treatment with acetic anhydride, these N-oxides undergo a Polonovski-type reaction that involves fragmentation and ultimate nitrogen–nitrogen bond formation to form hydrazines. Steric effects are evident in both the oxidation step and in the step involving the activation of the N-oxide, such

  Trogers 碱 (TBs) 与二甲基二环氧乙烷反应以极好的收率生成相应的 N-氧化物。用乙酸酐处理后，这些 N-氧化物会发生 Polonovski 型反应，该反应涉及断裂并最终形成氮 - 氮键以形成肼。在氧化步骤和涉及激活 N 氧化物的步骤中，空间效应都很明显，因此某些 TB 不适用于该过程。