3-methyl-2,2-diphenylpent-4-enenitrile | 60171-90-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-methyl-2,2-diphenylpent-4-enenitrile
• CAS: 60171-90-6
• 化学式: C₁₈H₁₇N
• 分子量: 247.34
• InChiKey: CCGWJONBQQXIFE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.32
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  23.79
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methyl-2,2-diphenylpent-4-enenitrile 在 sodium tetrahydroborate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 C₅₀H₅₀Ir₂N₄ 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 51.0h， 生成 trans-N-benzyl-2,3-dimethyl-4,4-diphenylpyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  双功能吡唑啉酮配合物催化分子内加氢胺化：底物范围和机理阐明。

  摘要：

  具有官能团相容性的未活化氨基烯烃的催化分子内环化提供了一种原子经济且简洁的途径，可制得有价值的含氮杂环，但仍然是一个挑战。在本文中，我们报告了我们最近开发的半三明治型吡唑并铱铱催化分子内加氢胺化反应的详细底物范围和机理。这种金属-配体双功能催化剂可在温和的温度（50-110°C）下促进各种伯氨基和仲氨基烯烃的加氢胺化反应，而不会发生诸如氧化胺化等副反应。在维持这些官能团的情况下，发生了含有酯，氰基，溴和羟基的仲氨基烯烃的环化反应，而带有烯丙基取代基的氨基烯烃的反应则具有完美的非对映选择性。催化剂的优化表明，金属的β位上的质子响应性官能团对于有效的催化转化至关重要。动力学分析表明在速率确定步骤中与NH键断裂相关的高度有序的过渡态。根据这些数据以及化学计量反应和DFT计算，我们提出了前所未有的金属-配体配合机制，其中环化过程通过借助布朗斯台德（Brønsted）碱性吡唑并酮配体将氨基顺式加成至配位烯烃键上。

  DOI：

  10.1021/om301063n
• 作为产物：
  描述：

  Toluene-4-sulfonic acid (1R,2S)-3-cyano-1,2-dimethyl-3,3-diphenyl-propyl ester 在 copper(II) sulfate 、 二甲胺 作用下， 生成 3-methyl-2,2-diphenylpent-4-enenitrile
  参考文献：
  名称：

  关于药物的立体化学研究。21.研究构象因子在二苯丙胺作用中的作用。5-甲基美沙酮非对映异构体的合成及其止痛效果。

  摘要：

  进行了外消旋的苏-和赤--5-甲基美沙酮（分别为3a和3b）的合成，并通过pKa和NMR研究了每种异构体的溶液构象。数据表明3a-HCl仅以内部氢键构象存在，而赤型异构体3b-HCl以构象混合物形式存在。发现赤型外消旋体3b具有（+/-）-美沙酮的镇痛效力的5.4倍，而苏式消旋体3a是无活性的并且没有拮抗剂活性。非活性外消旋体3a包含5S，6R立体异构体，该结构结合了美沙酮和异美沙酮的更具活性的对映异构体中的构型，提示手性中心不能表现为独立的单元，构象因素在控制立体选择性中起着重要作用。当与早期报道一起分析时，这些结果表明，二苯丙胺镇痛药的一种药效学构型具有Ph2CCOEt和+ NHMe2基团的类似反平面的结构。

  DOI：

  10.1021/jm00233a011

文献信息

• Activation of Alcohols with Carbon Dioxide: Intermolecular Allylation of Weakly Acidic Pronucleophiles
  作者：Simon B. Lang、Theresa M. Locascio、Jon A. Tunge

  DOI：10.1021/ol502023d

  日期：2014.8.15

  coupling of allyl alcohols with nitroalkanes, nitriles, and aldehydes using catalytic Pd(PPh3)4 has been accomplished via activation of C–OH bonds with CO2. The in situ formation of carbonates from alcohols and CO2 facilitates oxidative addition to Pd to form reactive π-allylpalladium intermediates. In addition, the formation of a strong base activates nucleophiles toward the reaction with the π-allylpalladium

  使用催化 Pd(PPh 3 ) 4的烯丙醇与硝基烷烃、腈和醛的直接偶联是通过用 CO 2活化 C-OH 键来实现的。由醇和CO 2原位形成碳酸盐有利于Pd的氧化加成，形成反应性π-烯丙基钯中间体。此外，强碱的形成会激活亲核试剂与 π-烯丙基钯亲电子试剂发生反应。总体而言，这种原子经济反应无需使用外部碱即可提供新的 C-C 键，并生成水作为唯一的副产物。