(+/-)-2-(4-fluorophenyl)-2-methylpropane-1,3-diol | 117547-12-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (+/-)-2-(4-fluorophenyl)-2-methylpropane-1,3-diol
• 英文别名: 2-(4-Fluorophenyl)-2-methylpropane-1,3-diol
• CAS: 117547-12-3
• 化学式: C₁₀H₁₃FO₂
• 分子量: 184.21
• InChiKey: WIAJXAJAXNGVMX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-2-(4-fluorophenyl)-2-methylpropane-1,3-diol 在 迭氮酸 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 反应 18.0h， 以77%的产率得到(+/-)-3-azido-2-(4-fluorophenyl)-2-methylpropan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  叠氮化物介导的不对称环膨胀反应中的非键，有吸引力的阳离子-π相互作用

  摘要：

  The influence of attractive, nonbonded interactions on the reactions of 1,2- and 1,3-hydroxyalkyl azides with ketones has been investigated through experimental and computational means. A series of 1,3-hydroxyalkyl azides bearing electronically tuned aromatic groups at the 2 position were prepared and reacted along with several derivatives designed to conformationally restrict the rotational orientation of the aromatic substituent. These studies showed that a cation-pi interaction between an aryl moiety and an N-2(+) leaving group plays a role in determining the stereoselectivity of these reactions. A series of ab initio calculations supported this hypothesis. A computational and experimental analysis suggested a primarily steric model for the analogous reactions of substituted 2-azido-1-ethanol analogues.

  DOI：

  10.1021/jo800222r
• 作为产物：
  描述：

  (+/-)-diethyl 2-(4-fluorophenyl)-2-methylmalonate 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以55 %的产率得到(+/-)-2-(4-fluorophenyl)-2-methylpropane-1,3-diol
  参考文献：
  名称：

  Cu(I)-催化的酰基自由基的化学和对映选择性去对称 C-O 键偶联

  摘要：

  迄今为止尚未实现过渡金属催化的酰基对映选择性功能化，这可能是由于它们相对较高的反应性，这使得化学和立体控制具有挑战性。在此，我们描述了 Cu(I) 催化的酰基自由基的对映选择性去对称 C-O 键偶联。该反应与（杂）芳基和烷基醛相容，更重要的是，它显示出非常广泛的具有挑战性的醇底物，例如 2,2-二取代的 1,3-二醇、2-取代的-2-氯-1、 3-二醇、2-取代的 1,2,3-三醇、2-取代的丝氨醇和内消旋伯 1,4-二醇，提供以具有挑战性的无环四取代碳立构中心为特征的富含对映体的酯。通过一步或两步的后续转型，该反应为从现成的醇（尤其是工业相关的甘油）快速制备手性 C3 结构单元提供了一种方便实用的策略。机理研究支持所提出的酰基自由基的 C-O 键偶联。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c00671

文献信息

• Cyclocondensation reaction of 4-aryl-4-methoxy-1,1,1-trifluoro-3-buten-2-ones with urea
  作者：H.G Bonacorso、I.S Lopes、A.D Wastowski、N Zanatta、M.A.P Martins

  DOI：10.1016/s0022-1139(02)00287-7

  日期：2003.3

  The synthesis of a novel series of eleven 6-aryl(5-methyl)-4-trifluoromethyl-2(1H)-pyrimidinones, where aryl=Ph, 4-CH3Ph, 4-FPh, 4-ClPh, 4-BrPh, 4-OCH3Ph and alkyl=H, CH3, from the reaction of 4-aryl-4-methoxy-1,1,1-trifluoro-3-buten-2-ones with urea in the presence of hydrochloric acid, is reported. Trifluoroacetylation of acetophenone- and propiophenone-dimethylacetals derived from phenones, was

  合成一系列新的11种6-芳基（5-甲基）-4-三氟甲基-2（1 H）-嘧啶酮，其中芳基= Ph，4-CH 3 Ph，4-FPh，4-ClPh，4-由4-芳基-4-甲氧基-1,1,1-三氟-3-丁烯-2-酮与尿素在盐酸存在下反应制得的BrPh，4-OCH 3 Ph和烷基= H，CH 3，据报道。衍生自苯酮的苯乙酮-和苯乙酮-二甲基缩醛的三氟乙酰化用于获得前体。
• Synthesis of a <i>C</i>₂-Symmetric Chiral Borinic Acid and Its Application in Catalytic Desymmetrization of 2,2-Disubstituted-1,3-Propanediols
  作者：Jian Song、Wen-Hua Zheng

  DOI：10.1021/jacs.3c02331

  日期：——

  synthesis of efficient chiral boronic acids remains a formidable challenge. Herein we disclose a rational design and a concise synthesis of a series of novel C2-symmetric disubstituted boronic acids, or borinic acids. Chiral borinic acids have been found to be excellent agents that can achieve highly enantioselective desymmetrization of 2,2-disubstituted-1,3-propanediols, providing chiral diols with a quaternary

  尽管在催化中普遍使用硼酸，但高效手性硼酸的设计和合成仍然是一项艰巨的挑战。在此，我们公开了一系列新型C 2对称双取代硼酸或硼酸的合理设计和简明合成。已发现手性硼酸是一种优秀的试剂，可以实现 2,2-二取代-1,3-丙二醇的高度对映选择性去对称化，从而提供具有季立构中心的手性二醇，这在近年来被认为具有挑战性。该反应可耐受多种底物，提供一系列具有高对映选择性的手性二醇。催化循环中四配位硼酸酯的存在已被11证明B NMR研究，并提出了立体控制模型。
• Nonbonded, Attractive Cation−π Interactions in Azide-Mediated Asymmetric Ring Expansion Reactions
  作者：Christopher E. Katz、Timothy Ribelin、Donna Withrow、Yashar Basseri、Anna K. Manukyan、Amy Bermudez、Christian G Nuera、Victor W. Day、Douglas R. Powell、Jennifer L. Poutsma、Jeffrey Aubé

  DOI：10.1021/jo800222r

  日期：2008.5.1

  The influence of attractive, nonbonded interactions on the reactions of 1,2- and 1,3-hydroxyalkyl azides with ketones has been investigated through experimental and computational means. A series of 1,3-hydroxyalkyl azides bearing electronically tuned aromatic groups at the 2 position were prepared and reacted along with several derivatives designed to conformationally restrict the rotational orientation of the aromatic substituent. These studies showed that a cation-pi interaction between an aryl moiety and an N-2(+) leaving group plays a role in determining the stereoselectivity of these reactions. A series of ab initio calculations supported this hypothesis. A computational and experimental analysis suggested a primarily steric model for the analogous reactions of substituted 2-azido-1-ethanol analogues.
• Cu(I)-Catalyzed Chemo- and Enantioselective Desymmetrizing C–O Bond Coupling of Acyl Radicals
  作者：Zhang-Long Yu、Yong-Feng Cheng、Ji-Ren Liu、Wu Yang、Dan-Tong Xu、Yu Tian、Jun-Qian Bian、Zhong-Liang Li、Li-Wen Fan、Cheng Luan、Ang Gao、Qiang-Shuai Gu、Xin-Yuan Liu

  DOI：10.1021/jacs.3c00671

  日期：2023.3.22

  Transition-metal-catalyzed enantioselective functionalization of acyl radicals has so far not been realized, probably due to their relatively high reactivity, which renders the chemo- and stereocontrol challenging. Herein, we describe Cu(I)-catalyzed enantioselective desymmetrizing C–O bond coupling of acyl radicals. This reaction is compatible with (hetero)aryl and alkyl aldehydes and, more importantly

  迄今为止尚未实现过渡金属催化的酰基对映选择性功能化，这可能是由于它们相对较高的反应性，这使得化学和立体控制具有挑战性。在此，我们描述了 Cu(I) 催化的酰基自由基的对映选择性去对称 C-O 键偶联。该反应与（杂）芳基和烷基醛相容，更重要的是，它显示出非常广泛的具有挑战性的醇底物，例如 2,2-二取代的 1,3-二醇、2-取代的-2-氯-1、 3-二醇、2-取代的 1,2,3-三醇、2-取代的丝氨醇和内消旋伯 1,4-二醇，提供以具有挑战性的无环四取代碳立构中心为特征的富含对映体的酯。通过一步或两步的后续转型，该反应为从现成的醇（尤其是工业相关的甘油）快速制备手性 C3 结构单元提供了一种方便实用的策略。机理研究支持所提出的酰基自由基的 C-O 键偶联。