(rac)-3-phenyl-3-methylcycloheptanone | 64277-35-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (rac)-3-phenyl-3-methylcycloheptanone
• 英文别名: 3-methyl-3-phenylcycloheptanone；3-phenyl-3-methylcycloheptanone；3-Methyl-3-phenylcycloheptan-1-one
• CAS: 64277-35-6
• 化学式: C₁₄H₁₈O
• 分子量: 202.296
• InChiKey: YMOCHGKPLBQNJI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  6-Methyl-6-phenyl-cyclohepta-2,4-dienone 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 (rac)-3-phenyl-3-methylcycloheptanone
  参考文献：
  名称：

  2-苯基化环庚烷-3,5-二烯酮的光化学

  摘要：

  2-苯基-和 2-甲基-2-苯基环庚-3,5-二烯酮的丙酮敏化光解以大约相等的产率得到 2-取代的双环 [3.2.0]hept-6-en-3-ones 和 6-取代的环庚-2,4-二烯酮作为主要产物，而在直接照射下，两种二烯酮主要发生脱羰以产生不稳定的三烯。

  DOI：

  10.1246/cl.1977.925

文献信息

• Palladium-Catalyzed Asymmetric Quaternary Stereocenter Formation
  作者：Aditya L. Gottumukkala、Kiran Matcha、Martin Lutz、Johannes G. de Vries、Adriaan J. Minnaard

  DOI：10.1002/chem.201200694

  日期：2012.5.29

  An efficient palladium catalyst is presented for the formation of benzylic quaternary stereocenters by conjugate addition of arylboronic acids to a variety of β,β‐disubstituted carbocyclic, heterocyclic, and acyclic enones. The catalyst is readily prepared from PdCl2, PhBOX, and AgSbF6, and provides products in up to 99 % enantiomeric excess, with good yields. Based on this strategy, (−)‐α‐cuparenone

  通过将芳基硼酸共轭加成到各种β，β-二取代的碳环，杂环和无环烯酮上，提出了一种有效的钯催化剂，用于形成苄基季立体中心。该催化剂易于由PdCl 2，PhBOX和AgSbF 6制备，并以高达99％的对映体过量提供产物。基于此策略，仅需两个步骤即可制备（-）-α-cuparenone。
• Synthesis of diverse β-quaternary ketones via palladium-catalyzed asymmetric conjugate addition of arylboronic acids to cyclic enones
  作者：Jeffrey C. Holder、Emmett D. Goodman、Kotaro Kikushima、Michele Gatti、Alexander N. Marziale、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1016/j.tet.2014.11.048

  日期：2015.9

  The development and optimization of a palladium-catalyzed asymmetric conjugate addition of arylboronic acids to cyclic enone conjugate acceptors is described. These reactions employ air-stable and readily-available reagents in an operationally simple and robust transformation that yields β-quaternary ketones in high yields and enantioselectivities. Notably, the reaction itself is highly tolerant of

  描述了钯催化芳基硼酸与环烯酮共轭受体的不对称共轭加成的开发和优化。这些反应采用空气稳定且易于获得的试剂，通过操作简单且稳健的转化，以高产率和对映选择性产生 β-季酮。值得注意的是，反应本身对大气中的氧气和湿气具有高度耐受性，因此不需要使用干燥或脱氧溶剂、特别纯化的试剂或惰性气氛。烯酮的环大小和β-取代基变化很大，可以合成多种β-季酮。最近，NH 4 PF 6的使用进一步扩大了底物范围，包括含杂原子的芳基硼酸和β-酰基烯酮底物。
• Palladium-Catalyzed Conjugate Addition of Arylboronic Acids to β,β-Disubstituted Enones in Aqueous Media: Formation of Bis-benzylic and <i>ortho</i>-Substituted Benzylic Quaternary Centers
  作者：Ryan Van Zeeland、Levi M. Stanley

  DOI：10.1021/acscatal.5b01272

  日期：2015.9.4

  Palladium-catalyzed conjugate addition of arylboronic acids to β,β-disubstituted enones in aqueous media is reported. Additions of a wide range of arylboronic acids to β,β-disubstituted enones occur to form ketone products bearing benzylic all-carbon quaternary centers. These reactions are promoted by a simple catalyst prepared from palladium trifluoracetate and 2,2′-bipyridine. The use of aqueous sodium trifluoracetate

  报道了在水性介质中钯催化的芳基硼酸至β，β-二取代的烯酮的共轭加成反应。在β，β-二取代的烯酮中出现了各种各样的芳基硼酸，以形成带有苄基全碳季中心的酮产物。由三氟乙酸钯和2,2'-联吡啶制得的简单催化剂可促进这些反应。使用三氟乙酸钠水溶液作为反应介质可显着提高反应性，并能形成具有挑战性的双苄基和邻取代的苄基全碳季碳中心。
• Efficient Formation of Benzylic Quaternary Centers via Palladium Catalysis
  作者：Aditya L. Gottumukkala、Jasmin Suljagic、Kiran Matcha、Johannes G. de Vries、Adriaan J. Minnaard

  DOI：10.1002/cssc.201300276

  日期：2013.9

  Four′s a crowd: An efficient protocol for the formation of benzylic quaternary centers via arylation of enones using a catalyst made from Pd(O2CCF3)2 and 2,2′‐bipyridine is developed. For cyclic substrates, catalyst loadings as low as 1 mol % Pd are enough to afford excellent yields (>90 %) using a variety of arylboronic acids. In case of acyclic substrates, the addition of KSbF6 was found to improve

  Four's人群：开发了一种有效的协议，该协议使用Pd（O 2 CCF 3）2和2,2'-联吡啶制成的催化剂通过烯酮的芳基化而形成苄基季中心。对于环状底物，使用多种芳基硼酸，低至1 mol％Pd的催化剂负载量足以提供出色的收率（> 90％）。在无环底物的情况下，发现添加KSbF 6可以提高转化率和产率。
• Palladium-Catalyzed Asymmetric Conjugate Addition of Arylboronic Acids to Five-, Six-, and Seven-Membered β-Substituted Cyclic Enones: Enantioselective Construction of All-Carbon Quaternary Stereocenters
  作者：Kotaro Kikushima、Jeffrey C. Holder、Michele Gatti、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1021/ja200664x

  日期：2011.5.11

  The first enantioselective Pd-catalyzed construction of all-carbon quaternary stereocenters via 1,4-addition of arylboronic acids to β-substituted cyclic enones is reported. Reaction of a wide range of arylboronic acids and cyclic enones using a catalyst prepared from Pd(OCOCF(3))(2) and a chiral pyridinooxazoline ligand yields enantioenriched products bearing benzylic stereocenters. Notably, this

  报道了第一个对映选择性 Pd 催化的全碳四元立体中心结构，通过芳基硼酸与 β-取代的环烯酮的 1,4-加成。使用由 Pd(OCOCF(3))(2) 和手性吡啶并恶唑啉配体制备的催化剂，使范围广泛的芳基硼酸和环烯酮反应生成含有苄基立体中心的 enantioenriched 产品。值得注意的是，这种转变对空气和水分具有耐受性，为合成富含对映体的全碳四元立体中心提供了一种实用且操作简单的方法。