dibenzo[b,d]bromolium chloride | 108844-99-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: dibenzo[b,d]bromolium chloride
• 英文别名: dibenzo[b,d]bromol-5-ium chloride；dibenzobromolium ; chloride
• CAS: 108844-99-1
• 化学式: C₁₂H₈Br*Cl
• 分子量: 267.553
• InChiKey: FKSPGFOHRZXBHL-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.19
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  silver trifluoromethanesulfonate 、 dibenzo[b,d]bromolium chloride 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.5h， 以100%的产率得到dibenzo[b,d]bromolium trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  Palladium-catalyzed synthesis of N-arylated carbazoles using anilines and cyclic diaryliodonium salts

  摘要：

  通过钯催化的环碘酸盐与苯胺的氨基化反应，描述了N-芳基化咔唑的直接合成。特别是，电子贫富的苯胺衍生物与仅5 mol％的Pd(OAc)₂作为催化剂反应，产率可高达71％。此外，比较了环碘酸盐的活性与相应的环溴酸盐类似物的活性。

  DOI：

  10.3762/bjoc.9.136
• 作为产物：
  描述：

  2-溴苯基硼酸 在 盐酸 、 四(三苯基膦)钯 、 碳酸氢钠 、 sodium nitrite 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 水 为溶剂， 生成 dibenzo[b,d]bromolium chloride
  参考文献：
  名称：

  Palladium-catalyzed synthesis of N-arylated carbazoles using anilines and cyclic diaryliodonium salts

  摘要：

  通过钯催化的环碘酸盐与苯胺的氨基化反应，描述了N-芳基化咔唑的直接合成。特别是，电子贫富的苯胺衍生物与仅5 mol％的Pd(OAc)₂作为催化剂反应，产率可高达71％。此外，比较了环碘酸盐的活性与相应的环溴酸盐类似物的活性。

  DOI：

  10.3762/bjoc.9.136

文献信息

• Cyclic Diaryl λ ³ ‐Bromanes as Original Aryne Precursors
  作者：Matteo Lanzi、Quentin Dherbassy、Joanna Wencel‐Delord

  DOI：10.1002/anie.202103625

  日期：2021.6.25

  cyclic diaryl λ3-bromanes. These unique compounds feature reactivity that is appealing and complementary to that of λ3-iodanes, generating arynes under mild reaction conditions and in the presence of a weak base. Accordingly, formal meta-selective transition-metal-free C–O and C–N couplings may be achieved. Mechanistic studies unambiguously support the aryne generation mechanism.

  尽管高价碘得到广泛应用，但相应的 λ 3 -溴烷却鲜有研究。在此，我们报告了一种获得环状二芳基 λ 3 -溴烷的通用、安全且高产的策略。这些独特的化合物具有与 λ 3 -碘烷互补的反应性，可在温和的反应条件和弱碱存在下生成芳炔。因此，正规的元-选择性过渡金属-自由C-O和C-N偶联可以实现。机理研究明确支持芳炔生成机制。
• Bromonium salts: diaryl-λ³-bromanes as halogen-bonding organocatalysts
  作者：Yasushi Yoshida、Seitaro Ishikawa、Takashi Mino、Masami Sakamoto

  DOI：10.1039/d0cc07733j

  日期：——

  Bromonium salts have been typically but infrequently used in various reactions as good leaving groups or as aryl or vinyl transfer reagents owing to their extremely high nucleofugality. Herein, we report the synthesis of novel, stable bromonium salts and their first catalytic application to the Michael reaction, with excellent product yield (up to 96%).

  溴盐由于具有极高的核键性，因此通常作为良好的离去基团或用作芳基或乙烯基转移试剂而在各种反应中很少使用。本文中，我们报道了新颖，稳定的溴盐的合成及其在迈克尔反应中的首次催化应用，其产物收率极高（高达96％）。
• Chiral Bromonium Salt (Hypervalent Bromine(III)) with N-Nitrosamine as a Halogen-Bonding Bifunctional Catalyst
  作者：Yasushi Yoshida、Tatsuya Ao、Takashi Mino、Masami Sakamoto

  DOI：10.3390/molecules28010384

  日期：——

  There has been a great focus on halogen-bonding as a unique interaction between electron-deficient halogen atoms with Lewis basic moieties. Although the application of halogen-bonded atoms in organic chemistry has been eagerly researched in these decades, the development of chiral molecules with halogen-bonding functionalities and their utilization in asymmetric catalysis are still in the\ir infancy. We have previously developed chiral halonium salts with amide functionalities, which behaved as excellent catalysts albeit in only two reactions due to the lack of substrate activation abilities. In this manuscript, we have developed chiral halonium salts with an N-nitrosamine moiety and applied them to the Mannich reaction of isatin-derived ketimines with malonic esters. The study focused on our novel bromonium salt catalyst which provided the corresponding products in high yields with up to 80% ee. DFT calculations of the chiral catalyst structure suggested that the high asymmetric induction abilities of this catalyst are due to the Lewis basic role of the N-nitrosamine part. To the best of our knowledge, this is the first catalytic application of N-nitrosamines.

  卤键作为缺电子卤原子与路易斯碱性分子之间的一种独特相互作用，一直备受关注。虽然卤键原子在有机化学中的应用在这几十年中得到了热切的研究，但具有卤键功能的手性分子的开发及其在不对称催化中的应用仍处于起步阶段。我们以前曾开发过具有酰胺官能团的手性卤鎓盐，尽管由于缺乏底物活化能力，这些卤鎓盐只在两个反应中发挥了很好的催化作用。在本手稿中，我们开发了具有 N-亚硝胺分子的手性卤鎓盐，并将其应用于异汀衍生酮亚胺与丙二酸酯的曼尼希反应。研究的重点是我们的新型溴鎓盐催化剂，该催化剂能以高达 80% 的ee提供高产率的相应产物。对催化剂手性结构的 DFT 计算表明，这种催化剂的高度不对称诱导能力是由于 N-亚硝胺部分的路易斯碱性作用。据我们所知，这是 N-亚硝胺的首次催化应用。