名称:
Synthesis, structures and reactivity of 2-phosphorylmethyl-1H-pyrrolato complexes of titanium, yttrium and zinc
摘要:
二级膦 HPR2(R = Ph, Cy)与吡咯-2-醛的反应生成了一类新的2-膦酰基甲基-1H-吡咯,作为潜在的螯合单阴离子配体。与Ti(NMe2)4的反应形成八面体Ti(NMe2)2{NC4H2(4-R′)CH2P(O)R2}2(R′ = H, But)。虽然二苯膦酰基配合物采用了带有反式吡咯配体的构型,二环己基的类似物则更倾向于全顺式构象,这对金属-配体结合产生了深远的影响。体积较小的HNC4H3CH2P(O)Ph2与Y[N(SiHMe2)2]3(THF)2的反应生成了均配体络合物Y[NC4H3CH2P(O)Ph2]3;可识别的混合配体中间体Y[N(SiHMe2)2]2(N–O)和Y[N(SiHMe2)2](N–O)2,但无法分离。体积较大的配体HNC4H2(5-But)CH2P(O)Ph2与Ti(NMe2)4不反应,但会对Zn[N(SiMe3)2]2进行质子化反应,生成唯一可分离的产物1:2络合物Zn(N–O)2。另一方面,其与Y[N(SiHMe2)2]3(THF)2的反应生成单酰胺配合物Y{N(SiHMe2)2}{NC4H3(5-But)CH2P(O)Ph2}2,该化合物在环状酯的开环聚合中表现出良好的活性。