19-hydroxyandrost-5-ene-3β,17β-diyl diacetate | 1249-36-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 19-hydroxyandrost-5-ene-3β,17β-diyl diacetate
• 英文别名: 3β,17β-Diacetoxy-19-hydroxy-Δ⁵-androsten；5-androstene-3β,17β,19-triol 3,17-diacetate；3beta,17beta-Diacetoxy-19-hydroxyandrost-5-ene；[(3S,8R,9S,10S,13S,14S,17S)-17-acetyloxy-10-(hydroxymethyl)-13-methyl-2,3,4,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-3-yl] acetate
• CAS: 1249-36-1
• 化学式: C₂₃H₃₄O₅
• 分子量: 390.52
• InChiKey: VQQAAFHOPRDUNW-HXWZHSPTSA-N

物化性质

• 熔点：
  150-151 °C(Solv: dichloromethane (75-09-2); ligroine (8032-32-4))
• 沸点：
  492.1±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  72.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  19-hydroxyandrost-5-ene-3β,17β-diyl diacetate 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 双氧水 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 对甲苯磺酸 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 19-imino-(2′-methylpyridine)-19-peroxy-5α-androstane-1β,3β,17β-triol 3,17-diacetate
  参考文献：
  名称：

  使用带有 19-亚氨基吡啶的甾体配体的铜氧化化学：(i) C5-C6 烯烃双官能化和 (ii) C1β-羟基化/C19-过氧化

  摘要：

  Schönecker 氧化涉及使用铜和分子氧或过氧化氢作为氧化剂对 17-亚氨基吡啶 DHEA 衍生物进行 12beta 羟基化。在这项研究中，合成了一种 19-亚氨基吡啶 DHEA 衍生物，并用硝酸铜和过氧化氢处理。我们的结果表明 delta-5 类固醇底物的烯烃双官能化产生 5beta-羟基化 6alpha-硝酸酯产品。相反，对于具有 5alpha-雄甾烷类固醇主链的 19-亚氨基吡啶前体：1beta-羟基化和 19-过氧化发生产生 1beta-羟基化 19-亚胺过氧酸产物。总之，当使用 19-亚氨基吡啶 DHEA 衍生物作为底物时，发现了新的 Schönecker 氧化化学（C5-C6 烯烃双官能化和 C1beta 羟基化/C19 过氧化）。

  DOI：

  10.1016/j.steroids.2022.109088
• 作为产物：
  描述：

  雄烯二醇 在 吡啶 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 高氯酸 、 碘 、 lead(IV) tetraacetate 、 溶剂黄146 、 calcium carbonate 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 环己烷 、 水 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 19-hydroxyandrost-5-ene-3β,17β-diyl diacetate
  参考文献：
  名称：

  使用带有 19-亚氨基吡啶的甾体配体的铜氧化化学：(i) C5-C6 烯烃双官能化和 (ii) C1β-羟基化/C19-过氧化

  摘要：

  Schönecker 氧化涉及使用铜和分子氧或过氧化氢作为氧化剂对 17-亚氨基吡啶 DHEA 衍生物进行 12beta 羟基化。在这项研究中，合成了一种 19-亚氨基吡啶 DHEA 衍生物，并用硝酸铜和过氧化氢处理。我们的结果表明 delta-5 类固醇底物的烯烃双官能化产生 5beta-羟基化 6alpha-硝酸酯产品。相反，对于具有 5alpha-雄甾烷类固醇主链的 19-亚氨基吡啶前体：1beta-羟基化和 19-过氧化发生产生 1beta-羟基化 19-亚胺过氧酸产物。总之，当使用 19-亚氨基吡啶 DHEA 衍生物作为底物时，发现了新的 Schönecker 氧化化学（C5-C6 烯烃双官能化和 C1beta 羟基化/C19 过氧化）。

  DOI：

  10.1016/j.steroids.2022.109088

文献信息

• Oxidative cyclization and fragmentation of steroidal alcohols induced by ceric ammonium nitrate
  作者：Venkataraman Balasubramanian、Cecil H. Robinson

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)90139-x

  日期：——

  Oxidative cyclizations of steroidal alcohols (1a–1d) using ceric ammonium nitrate (CAN) in aqueous acetonitrile or aqueous acetic acid gave the corresponding cyclic ethers (2a–2d), whereas the tertiary alcohol (4) gave secosteroid (5).

  使用硝酸铈铵（CAN）在乙腈水溶液或乙酸水溶液中对甾体醇（1a-1d）进行氧化环化，得到相应的环状醚（2a-2d），而叔醇（4）则产生甾类甾醇（5）。
• [EN] ESTROGEN RECEPTOR MODULATORS<br/>[FR] MODULATEURS DES RÉCEPTEURS DES ESTROGÈNES
  申请人：MERCK & CO INC

  公开号：WO2006012333A1

  公开（公告）日：2006-02-02

  The present invention relates to compounds and derivatives thereof, their synthesis, and their use as estrogen receptor modulators. The compounds of the instant invention are ligands for estrogen receptors and as such may be useful for treatment or prevention of a variety of conditions related to estrogen functioning including: bone loss, bone fractures, osteoporosis, metastatic bone disease, Paget’s disease, periodontal disease, cartilage degeneration, endometriosis, uterine fibroid disease, hot flashes, increased levels of LDL cholesterol, cardiovascular disease, impairment of cognitive functioning, cerebral degenerative disorders, restenosis, gynecomastia, vascular smooth muscle cell proliferation, obesity, incontinence, inflammation, inflammatory bowel disease, sexual dysfunction, hypertension, retinal degeneration and cancer, in particular of the breast, uterus and prostate.

  本发明涉及化合物及其衍生物，它们的合成以及它们作为雌激素受体调节剂的用途。本发明的化合物是雌激素受体的配体，因此可能对治疗或预防与雌激素功能相关的各种疾病具有用处，包括：骨质流失、骨折、骨质疏松症、转移性骨病、帕盖特病、牙周病、软骨退化、子宫内膜异位症、子宫肌瘤病、潮热、低密度脂蛋白胆固醇水平升高、心血管疾病、认知功能障碍、脑退行性疾病、再狭窄、男性乳腺发育、血管平滑肌细胞增殖、肥胖、失禁、炎症、炎症性肠病、性功能障碍、高血压、视网膜退行性疾病和癌症，特别是乳腺、子宫和前列腺癌。
• Steroid Series. XVI. The Preparation of 3α, 5α-Cyclo-6β, 19-oxidosteroids and its Conversion to 19-Oxygenated Steroid Derivatives
  作者：Katsumi Tanabe、Rinji Takasaki、Kiyoshi Sakai、Ryozo Hayashi、Yasuhiro Morisawa、Teruo Hashimoto

  DOI：10.1248/cpb.15.15

  日期：——

  3α, 5α-Cyclo-6β, 19-oxidosteroid (II) was synthesized by the lead tetraacetate oxidation of 3α, 5α-cyclo-6β-hydroxysteroid (I) in benzene. The acid-catalysed solvolysis of the oxide (II) afforded 3α, 5α-cyclo-19-hydroxy-6β-substituted steroid (XVI) and/or Δ5-19-hydroxy-3β-substituted steroid (XVII), depending upon the reaction conditions employed. Oxidation of the oxide (II) with Jones reagent gave 3α, 5α-cyclo-6β, 19-dioxosteroid (XIX) with two equivalent molar oxidant, and 3α, 5α-cyclo-6-oxosteroid-19-oic acid (XX) with the excess reagent.

  3α, 5α-环-6β, 19-氧化类固醇(II)是通过四乙酸铅在苯中氧化3α, 5α-环-6β-羟基类固醇(I)合成的。氧化物(II)的酸催化溶剂解提供3α，5α-环-19-羟基-6β-取代的类固醇(XVI)和/或Δ5-19-羟基-3β-取代的类固醇(XVII)，取决于反应采用的条件。用琼斯试剂氧化氧化物(II)，得到3α，5α-环-6β，19-二氧类固醇(XIX)和两个当量摩尔氧化剂，以及3α，5α-环-6-氧类固醇-19-油酸(XX)多余的试剂。
• Anti-androgenic steroids
  申请人：The Johns Hopkins University

  公开号：US04059630A1

  公开（公告）日：1977-11-22

  The present invention relates to certain new and useful steroids which demonstrate anti-androgenic properties. These steroids are 5,10-secosteroids that have been found to be potent irreversible inhibitors of the enzyme .DELTA..sup.5 -3-ketosteroid isomerase which is involved in androgen biosynthesis. In addition, certain of the steroids of the invention compete reversibly with 5-.alpha.-dihydrotestosterone for binding to the prostatic cytoplasmic receptor protein while others inhibit the enzyme prostatic testosterone 5-.alpha.-reductase. The anti-androgenic properties of the present compounds indicate such utility as the control of abnormal growth of the human prostate, e.g. in the therapy of human prostatic cancer.

  本发明涉及某些新的和有用的类固醇，这些类固醇表现出抗雄激素的特性。这些类固醇是5,10-环氧类固醇，已被发现是有效的不可逆酶抑制剂，抑制睾酮生物合成中的.DELTA..sup.5-3-酮类固醇异构酶。此外，本发明中的某些类固醇可与5-α-双氢睾酮竞争可逆地结合到前列腺细胞质受体蛋白，而其他类固醇则抑制前列腺睾酮5-α-还原酶。本化合物的抗雄激素特性表明其在控制人类前列腺异常生长方面具有用途，例如在人类前列腺癌治疗中。
• Estrogen receptor modulators
  申请人：Blizzard A. Timothy

  公开号：US20070099880A1

  公开（公告）日：2007-05-03

  The present invention relates to compounds and derivatives thereof, their synthesis, and their use as estrogen receptor modulators. The compounds of the instant invention are ligands for estrogen receptors and as such may be useful for treatment or prevention of a variety of conditions related to estrogen functioning including: bone loss, bone fractures, osteoporosis, metastatic bone disease, Paget's disease, periodontal disease, cartilage degeneration, endometriosis, uterine fibroid disease, hot flashes, increased levels of LDL cholesterol, cardiovascular disease, impairment of cognitive functioning, cerebral degenerative disorders, restenosis, gynecomastia, vascular smooth muscle cell proliferation, obesity, incontinence, inflammation, inflammatory bowel disease, sexual dysfunction, hypertension, retinal degeneration and cancer, in particular of the breast, uterus and prostate.

  本发明涉及化合物及其衍生物、它们的合成以及它们作为雌激素受体调节剂的用途。本发明的化合物是雌激素受体的配体，因此可能有助于治疗或预防与雌激素功能相关的各种疾病，包括：骨质流失、骨折、骨质疏松症、转移性骨病、佩吉特病、牙周病、软骨退化、子宫内膜异位症、子宫肌瘤病、潮热、低密度脂蛋白胆固醇水平升高、心血管疾病、认知功能障碍、脑退行性疾病、再狭窄、男性乳房发育、血管平滑肌细胞增殖、肥胖、失禁、炎症、炎症性肠病、性功能障碍、高血压、视网膜退化和癌症，特别是乳腺、子宫和前列腺癌。