endo-benzyl(bicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl) ether | 135560-43-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: endo-benzyl(bicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl) ether
• 英文别名: (1R,4R,5R)-5-phenylmethoxybicyclo[2.2.1]hept-2-ene
• CAS: 135560-43-9
• 化学式: C₁₄H₁₆O
• 分子量: 200.28
• InChiKey: VUVMZXSYXNPPEF-HZSPNIEDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯基溴化硒 、 endo-benzyl(bicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl) ether 以 氯仿 为溶剂， 以85%的产率得到(1S,2R,3R,4R,5S)-5-Benzyloxy-2-bromo-3-phenylselanyl-bicyclo[2.2.1]heptane
  参考文献：
  名称：

  Fine-tuned remote control of electrophilic additions to substituted norbornenes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00021a049
• 作为产物：
  描述：

  exo-5-norbornen-2-ol 在 吡啶 、 chromium(VI) oxide 、 L-Selectride 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 75.0h， 生成 endo-benzyl(bicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl) ether 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid
  参考文献：
  名称：

  远程取代基对2-取代的降冰片烯的氧化汞作用的影响：一项实验和理论研究。

  摘要：

  已使用密度泛函理论（DFT）通过实验和理论研究了远程取代基对2-取代的降冰片烯的氧化汞固化中区域选择性的影响。用各种2-取代的降冰片烯观察到区域选择性为1：1至14：1。与相应的内2-取代的降冰片烯相比，外2-取代的降冰片烯总是具有更高的区域选择性。还检查了溶剂对区域选择性的影响，发现醚类溶剂是产生最佳产率和区域选择性的最佳选择。氧化汞的相对速率通过竞争实验估算。反应性最低的底物（X = OAc）具有最高的区域选择性。根据DFT的预测，反应障碍之间增加的差异（导致更大的区域选择性）直接与C = C双键的较大极性直接相关，而C = C双键的极性受到汞和氧气的攻击。预测了许多稳定的外切和内切构象异构体。所有外型构象异构体均显示出相同的双键极性，而某些内构型异构体则具有相反的极性。除了那些带有OAc取代基的构象异构体，它们的能量非常接近，因此应该发生反应。具有相反极性的C ＝ C双键的内构象异构

  DOI：

  10.1021/jo010330h

文献信息

• Ruthenium-Catalyzed [2 + 2] Cycloadditions of 2-Substituted Norbornenes
  作者：Robert W. Jordan、William Tam

  DOI：10.1021/ol006397t

  日期：2000.9.1

  stereoelectronic effects. The effect of remote substituents on ruthenium-catalyzed [2 + 2] cycloadditions of 2-substituted norbornenes has been investigated. The cycloadditions occurred at room temperature in excellent yields, and regioselectivities of 1.2:1 to 7.5:1 were observed with various 2-substituted norbornenes.

  对控制化学反应中区域和立体选择性的远程取代基效应的研究为理解远程立体电子效应提供了重要信息。已经研究了远端取代基对钌催化的2取代的降冰片烯的[2 + 2]环加成反应的影响。环加成反应在室温下以极高的收率发生，在各种2-取代的降冰片烯中观察到的区域选择性为1.2：1至7.5：1。
• 1,3-Dipolar cycloaddition of nitrile oxides with unsymmetrically substituted norbornenes
  作者：Peter Mayo、Tiffany Hecnar、William Tam

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00573-7

  日期：2001.7

  1,3-Dipolar cycloadditions of nitrile oxides with unsymmetrically substituted norbornenes were investigated. The cycloadditions were found to be completely stereoselective, giving only the exo cycloadducts in moderate to good yields. Regioselectivities in the cycloadditions ranging from 50:50 to 100:0 were observed with various unsymmetrically substituted norbornenes.

  研究了不对称取代的降冰片烯与腈类化合物的1,3-偶极环加成反应。发现环加成物是完全立体选择性的，仅以中等至良好的收率给出外切环加成物。用各种不对称取代的降冰片烯观察到在50:50至100：0范围内的环加成物中的区域选择性。
• Remote substituent effects on regioselectivity in the Pauson–Khand reaction of 2-substituted norbornenes
  作者：Peter Mayo、William Tam

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00574-9

  日期：2001.7

  of a remote substituent on the regioselectivity in the Pauson–Khand reaction of 2-substituted norbornenes has been investigated. Moderate level of regioselectivity was observed and the regioselectivity increases as the electron-withdrawing power of the remote substituent increases. exo Substituents at C-2 of norbornenes generally gave a higher regioselectivity than the endo substituents.

  在2-取代的降冰片烯的Pauson-Khand反应中，研究了远程取代基对区域选择性的影响。观察到中等水平的区域选择性，并且区域选择性随着远程取代基的吸电子能力的增加而增加。降冰片烯C-2的exo取代基通常比内取代基具有更高的区域选择性。