trans-hydridochloro-di-{1,2-bis(diphenylphosphino)ethane}iron(II) | 32490-70-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: trans-hydridochloro-di-{1,2-bis(diphenylphosphino)ethane}iron(II)
• 英文别名: chloro(hydrido)iron;2-diphenylphosphanylethyl(diphenyl)phosphane
• CAS: 32490-70-3
• 化学式: C₅₂H₄₉ClFeP₄
• 分子量: 889.156
• InChiKey: NSXBDVRBULAONI-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.24
• 重原子数：
  58.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  10.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-hydridochloro-di-{1,2-bis(diphenylphosphino)ethane}iron(II) 在 CO 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 trans-{FeH(CO)((C6H5)2PCH2CH2P(C6H5)2)2}B(C6H5)4
  参考文献：
  名称：

  铁膦配合物的机理研究。第1部分。反式-[FeH（X）（二膦）2 ]的质子化和取代（X = Cl或Br，二膦= Et 2 PCH 2 CH 2 PEt 2或Ph 2 PCH 2 CH 2 PPh 2）

  摘要：

  反式-[FeH（X）（diphosphine）2 ] [X = Cl或Br，diphosphine = Et 2 PCH 2 CH 2 PEt 2（depe）或Ph 2 PCH 2 CH 2 PPh 2（dppe ）的质子化和取代机制）]在四氢呋喃中于I = 0.1 mol dm –3（[NBu n 4 ] [BF 4 ]）和25°C下进行了研究。在酸，HX，磷化氢的损失和[FeX 2的形成（二膦）]通过取决于膦的性质的多种途径发生。当二膦= dppe时，来自反式-[FeH（X）（diphosphine）2 ]的螯合物的快速开环使侧基磷原子质子化。随后膦配体解离，金属质子化，释放出二氢，导致形成[FeCl 2（dppe）]。当二膦＝去饱和时，可以确定涉及金属初始质子化的另一途径。相反，将反式-[FeH（X）（diphosphine）2 ]替换为L = CO，MeCN或PhCN以产生反式-[

  DOI：

  10.1039/dt9880000509
• 作为产物：
  描述：

  trans-dichloro-di-{1,2-bis(diphenylphosphino)ethane}iron(II) 、 sodium tetrahydroborate 以 氘代乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 trans-hydridochloro-di-{1,2-bis(diphenylphosphino)ethane}iron(II)
  参考文献：
  名称：

  NaBH 4存在下铁（II）催化溴缩醛的还原自由基环化反应：优化研究和机理研究

  摘要：

  在还原剂NaBH 4的存在下，铁催化了溴乙缩醛的5- Exo- trig自由基还原环化反应。发现铁（II）和铁（III）均可有效介导这些反应。如循环伏安法所示，在通过相同的反应机理之前，铁（III）可以还原为铁（II）预催化剂，在该反应机理中，阴离子氢化铁（I）络合物会发生底物的单电子活化。进一步的研究已经确定，底物（碘衍生物与溴衍生物）和预催化混合物均对确定反应结果具有决定性作用。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2016.08.039
• 作为试剂：
  描述：

  3,4-二氢-2H-吡喃 在 sodium tetrahydroborate 、 N-碘代丁二酰亚胺 、 trans-hydridochloro-di-{1,2-bis(diphenylphosphino)ethane}iron(II) 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 endo-cis-7-methyl-2,9-dioxabicyclo<4.3.0>nonane 、 cis-anti-7-methyl-2,9-dioxabicyclo<4.3.0>nonane
  参考文献：
  名称：

  NaBH 4存在下铁（II）催化溴缩醛的还原自由基环化反应：优化研究和机理研究

  摘要：

  在还原剂NaBH 4的存在下，铁催化了溴乙缩醛的5- Exo- trig自由基还原环化反应。发现铁（II）和铁（III）均可有效介导这些反应。如循环伏安法所示，在通过相同的反应机理之前，铁（III）可以还原为铁（II）预催化剂，在该反应机理中，阴离子氢化铁（I）络合物会发生底物的单电子活化。进一步的研究已经确定，底物（碘衍生物与溴衍生物）和预催化混合物均对确定反应结果具有决定性作用。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2016.08.039

文献信息

• Acidic Dicationic Iron(II) Dihydrogen Complexes and Compounds Related by H₂ Substitution
  作者：Shaun E. Landau、Robert H. Morris、Alan J. Lough

  DOI：10.1021/ic990876a

  日期：1999.12.1

  [trans-Fe(H(2))(CO)(dppe)(2)](2+) (3) (dppe = 1,2-bis(diphenylphosphino)ethane) was generated by protonation of [trans-FeH(CO)(dppe)(2)](+) in CD(2)Cl(2). [trans-Fe(H(2))(CO)(depe)(2)](2+) (6) (depe = 1,2-bis(diethylphosphino)ethane) was generated by the treatment of [trans-FeCl(CO)(depe)(2)](+) in CD(2)Cl(2) with AgSbF(6) under 1 atm of H(2). Complex 3 is more acidic than trifluoromethanesulfonic

  [trans-Fe（H（2））（CO）（dppe）（2）]（2+）（3）（dppe = 1,2-双（二苯基膦基）乙烷）是通过[trans-FeH（ CD（2）Cl（2）中的CO）（dppe）（2）]（+）。[trans-Fe（H（2））（CO）（depe）（2）]（2+）（6）（depe = 1,2-双（二乙基膦基）乙烷）通过[trans-FeCl在H（2）的1个大气压下用AgSbF（6）在CD（2）Cl（2）中的（CO）（depe）（2）]（+）。在CD（2）Cl（2）中，配合物3比三氟甲磺酸（HOTf）酸性更高，而怀疑6比[Et（2）OH]（+）酸性更低。3 [OTf]（2）对H（2）的损失在减压下稳定了几个小时，表明存在强三中心（Fe-H（2）），两电子sigma键。配合物3和6都经历H（2）取代反应。有证据表明[反式Fe（H（2）O）（CO）（dppe）（2）]（2+）和[反式Fe
• Electrochemical metalhydride bond cleavage at the dinitrogen-binding iron centre {FeH(Ph2PCH2CH2PPh2)2}+, and its electroactivation towards nucleophilic attack
  作者：M.Amélia N.D.A. Lemos、Armando J.L. Pombeiro

  DOI：10.1016/0022-328x(87)85107-0

  日期：1987.10

  Complexes trans-[FeHL(dppe)2][BF4] (II: L  CNR; R  Me, But, C6H4OMe-4 or C6H4NO2-4. III: L  N2; dppe  Ph2PCH2CH2PPh′2) have been obtained from the reaction of trans-[FeHCl(dppe)2] (I) with the appropriate ligand L in the presence of TlBF4. In cyclic voltammetry, at a sufficiently low scan rate, compound II (R  Me) undergoes an anodic ECE process, with metalhydride bond rupture (proton loss) and

  配合物的反式- [费尔（DPPE）2 ] [BF 4 ]（II：LCNR; RMe中，卜吨，C 6 H ^ 4 OME-4或C 6 H ^ 4 NO 2 -4 III：：LÑ 2 ; DPPE博士2 PCH 2 CH 2 PPH' 2）已经从反应得到的反式- [FeHCl（DPPE）2 ]（我），在TlBF的存在下适当配体L 4。在循环伏安法中，在足够低的扫描速率下，化合物II（RMe）经历了阳极ECE过程，金属氢化物键断裂（质子损失）并发生了金属氟化，从而生成反式-[FeF（CNMe）（DPPE）2 ] [BF 4 ]，其已经由CPE电合成。
• Syntheses and properties of isocyanide complexes of iron, trans-[FeH(CNR)(Ph2PCH2CH2PPh2)2][A] (A  BF4 or PF6)
  作者：Manuel B. Baptista、M.Amélia N.D.A. Lemos、João J.R.Fraústo da Silva、Armando J.L. Pombeiro

  DOI：10.1016/0022-328x(92)85006-i

  日期：1992.2

  The complexes trans-[FeH(CNR)(dppe)2][A] (R  Me, Et, tBu, C6H4OMe-4, C6H4Me-4, C6H5, or C6H4NO2-4; A  PF6 or BF4; dppe  Ph2 PCH2CH2PPh2) have been prepared either by treatment of a tetrahydrofuran solution of trans-[FeHCl(dppe)2] under argon with the appropriate isocyanide, in the presence of Tl[A], or upon N2 replacement in trans-[FeH(N2)(dppe)2][A] by CNR. The dinitrogen complexes were obtained

  复合物的反式- [FEH（CNR）（DPPE）2 ] [A]（RME等，吨卜，C 6 H ^ 4 OME-4，C 6 H ^ 4 ME-4，C 6 H ^ 5，或C 6 H 4 NO 2 -4; A PF 6或BF 4； DPPE Ph 2 PCH 2 CH 2 PPh 2）是通过在氩气下用反式[FeHCl（DPPE）2 ]的四氢呋喃溶液处理而制得的。在Tl [A]存在下或在N 2上存在适当的异氰化物CNR取代反式-[FeH（N 2）（DPPE）2 ] [A]。通过在N 2下使THF中的反式[FeHCl（DPPE）2 ]与Tl [A]反应获得二氮配合物。
• Reactions of a cyanosilane with an iron(II) centre. Synthesis and crystal structure of the isocyanotriphenylborate complex trans-[FeH(CNBPh3)(Ph2PCH2CH2PPh2)2] and anodic deprotonation of the hydrogen isocyanide (CNH) analogue
  作者：Sílvia S. P. R. Almeida、M. Fátima C. Guedes da Silva、João J. R. Fraústoda Silva、Armando J. L. Pombeiro

  DOI：10.1039/a807707j

  日期：——

  Treatment of a thf solution of trans-[FeH(Cl)(dppe)2] (dppe = Ph2PCH2CH2PPh2) with NCSiMe3, in the presence of Na[BPh4], formed trans-[FeH(CNBPh3)(dppe)2] 1 whose crystal structure was determined, whereas the use of Tl[BF4] in an acidic medium, instead of Na[BPh4], yielded trans-[FeH(CNH)(dppe)2][BF4] 2. Complex 1 is also formed by BPh3 addition to trans-[FeH(CN)(dppe)2] 3 which can be obtained by reaction of trans-[FeH(Cl)(dppe)2] with [NBu4]CN in the presence of Tl[BF4]. Complexes 1 and 3 undergo single-electron reversible oxidations upon cyclic voltammetry in an aprotic medium, and the electrochemical PL ligand parameter was estimated (–0.51 V) for the CNBPh3– ligand. Complex 2 undergoes anodically induced deprotonation to form the cyano-complex 3+ following a mechanism that has been established by digital simulation of cyclic voltammetry and allowed an estimate of the rate and acid/base equilibrium constants for the CNH/CN– interconversion in the 2/3 and 2+/3+ pairs, showing that the oxidation of 2 leads to enhancements of its acidity constant and of the rate of proton loss by factors of ca. 1.5 × 107 and 500, respectively.

  在 Na[BPh4] 存在下，用 NCSiMe3 处理反式-[FeH(Cl)(dppe)2]（dppe = Ph2PCH2CH2PPh2）的 thf 溶液，形成反式-[FeH(CNBPh3)(dppe)2] 1，并确定了其晶体结构，而在酸性介质中使用 Tl[BF4] 代替 Na[BPh4] 则得到反式-[FeH(CNH)(dppe)2][BF4] 2。反式-[FeH(CN)(dppe)2] 3 在 Tl[BF4] 存在下与[NBu4]CN 反应可得到。在非沸腾介质中进行循环伏安法测定时，络合物 1 和 3 会发生单电子可逆氧化，并估算出 CNBPh3- 配体的电化学 PL 配体参数（-0.51 V）。络合物 2 在阳极诱导下发生去质子化反应，形成氰基络合物 3+，其机理已通过数字模拟循环伏安法得以确定，并可估算出 2/3 和 2+/3+ 对中 CNH/CN- 相互转化的速率和酸碱平衡常数，结果表明 2 的氧化会导致其酸度常数和质子损失速率分别提高约 1.5 × 107 和 500 倍。
• Metal−Hydride Bond Activation and Metal−Metal Interaction in Dinuclear Iron Complexes with Linking Dinitriles:  A Synthetic, Electrochemical, and Theoretical Study
  作者：Ana I. F. Venâncio、Maxim L. Kuznetsov、M. Fátima C. Guedes da Silva、Luísa M. D. R. S. Martins、João J. R. Fraústo da Silva、Armando J. L. Pombeiro

  DOI：10.1021/ic025835k

  日期：2002.12.1

  The dinuclear iron(II)-hydride complexes [[FeH(dppe)(2)](2)(mu-LL)][BF(4)](2) (LL = NCCH=CHCN (1a), NCC(6)H(4)CN (1b), NCCH(2)CH(2)CN (1c); dppe = Ph(2)PCH(2)CH(2)PPh(2)) and the corresponding mononuclear ones, trans-[FeH(LL)(dppe)(2)][BF(4)] (2a-c) were prepared by treatment of trans-[FeHCl(dppe)(2)], in tetrahydrofuran (thf) and in the presence of Tl[BF(4)], with the appropriate dinitrile (in molar

  双核氢化铁络合物[[FeH（dppe）（2）] [2] [mu-LL）] [BF（4）]（2）（LL = NCCH = CHCN（1a），NCC（6 ）H（4）CN（1b），NCCH（2）CH（2）CN（1c）; dppe = Ph（2）PCH（2）CH（2）PPh（2））和相应的单核，反- [FeH（LL）（dppe）（2）] [BF（4）]（2a-c）是通过在四氢呋喃（thf）中和在Tl [BF（4）]，带有适当的二腈（分别在摩尔不足或过量时）。金属-金属相互作用通过循环伏安法检测到1a，在单电子可逆氧化后，形成混合价Fe（II）/ Fe（III）1a（+）配合物。后者分别根据ECECE或EECECEC机理过程，经历了杂化的Fe-H键裂解（H（+）的损失）或进一步氧化，然后再以较高的电势氢化物质子析出，通过数字仿真建立的。还观察到阳极氧化引起的其他配合物的Fe-H键断裂，并且通过从头算