N,N,N-tris((dicyclopentylphosphino)methyl)amine | 1585159-91-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: N,N,N-tris((dicyclopentylphosphino)methyl)amine
• 英文别名: 1-dicyclopentylphosphanyl-N,N-bis(dicyclopentylphosphanylmethyl)methanamine
• CAS: 1585159-91-6
• 化学式: C₃₃H₆₀NP₃
• 分子量: 563.767
• InChiKey: UWQIHXKWNSETLX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.3
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N,N-tris((dicyclopentylphosphino)methyl)amine 在 selenium 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过与钨的 配位了解N-triphos配体的立体电子参数†

  摘要：

  合成了一系列新的N-三磷钨配合物，并对其结构进行了表征。探索了一系列的N-triphos（N（CH 2 PR 2）3，NP 3 R）配体和混合臂二膦-吡啶基（PPN Cyh）配体的配位行为。五个的N-三膦配位体的空间和电子参数：NP 3博士，NP 3的iPr，NP 3的Cyp，NP 3 CYH和NP 3 PHF 2，和碳为中心的三膦配体，CH 3 C（CH 2 PPH 2）3（MeCP 3 Ph）已建立。通过分析由X射线晶体结构计算出的锥角来评估立体参数，而配体的给电子能力由硒衍生物的31 P– 77 Se NMR耦合常数和一系列红外光谱中的IR羰基拉伸频率确定。钨-羰基配合物。通常，富电子的膦形成二齿配合物，而富电子的配体以三齿模式配位，而与空间体积无关。三齿配合物暗示配体顶部氮原子与金属中心之间的间接相互作用，并通过DFT计算和N质子化配合物的分析得到支持。配合物1，3，4，6-8和10是由单晶X射线晶体学来表征。

  DOI：

  10.1039/c6dt00170j
• 作为产物：
  描述：

  dicyclopentylbis(hydroxymethyl)phosphonium chloride 在 氯化铵 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 N,N,N-tris((dicyclopentylphosphino)methyl)amine
  参考文献：
  名称：

  用分子钌-膦催化剂将二氧化碳无碱加氢为甲基甲酸酯

  摘要：

  本文描述了一种分子钌-膦催化剂体系，用于有效地从二氧化碳生产无碱甲酸甲酯。详细地讲，新型的[Ru（N- triphos Cy）（tmm）]配合物在三配体结构中带有空间要求的环己基，可与路易斯酸Al（OTf）3结合使用，从而将二氧化碳选择性转化为甲酸甲酯具有前所未有的活性。从机理的角度看，在第一步中形成了甲酸，并进行了连续的路易斯酸促进的甲醇与甲醇的酯化反应，生成甲酸甲酯。这种二氧化碳的选择性转化为重要的C 1构建基块的通用工艺铺平了道路。

  DOI：

  10.1002/cctc.201900627

文献信息

• Synthesis, Characterization, and Reactivity of Ruthenium Hydride Complexes of N-Centered Triphosphine Ligands
  作者：Andreas Phanopoulos、Neil J. Brown、Andrew J. P. White、Nicholas J. Long、Philip W. Miller

  DOI：10.1021/ic500030k

  日期：2014.4.7

  P}] (7), while 2 gave the bidentate, tricarbonyl [Ru(CO)3N(CH2PCyp2)3-κ2P}] (8). This was attributed to the greater electron-donating characteristics of 2, requiring further stabilization on coordination to the electron-rich Ru(0) center by more CO ligands. Complex 7 was activated via oxidation using AgOTf and O2, giving the Ru(II) complexes [Ru(CO)2(OTf)N(CH2PPh2)3-κ3P}](OTf) (9) and [Ru(CO3)(C

  新型三齿膦配位体N（CH的反应2 PCyp 2）3（N-三膦的Cyp，2 ;的Cyp =环戊基）与各种钌络合物进行了研究，相比于更小空间庞大的和更少的电子该供苯基衍生物Ñ （CH 2 PPh 2）3（N-triphos Ph，1）。随后研究了其中一种复合物对乙酰丙酸（一种潜在重要的生物可再生原料）的反应性。配体1和2与前体[Ru（COD）（甲基烯丙基）2]（COD = 1,5- cycloocatadiene）和[期RuH 2（PPH 3）4 ]，得到三齿配位络合物的[Ru（TMM）N（CH 2 PR 2）3 -κ 3 P }]（R = Ph（上3），的Cyp（4）; TMM = trimethylenemethane）和[期RuH 2（PPH 3）N（CH 2 PR 2）3 -κ 3 P }]（R =苯基（5），的Cyp（6）），分别。配体1和2与[Ru 3（CO）12 ]。配体1，得到三齿二羰基配合物的[Ru（CO）2
• Base‐Free Hydrogenation of Carbon Dioxide to Methyl Formate with a Molecular Ruthenium‐Phosphine Catalyst
  作者：Niklas Westhues、Maurice Belleflamme、Jürgen Klankermayer

  DOI：10.1002/cctc.201900627

  日期：2019.11.7

  Herein, a molecular ruthenium‐phosphine catalyst system for the effective base‐free methyl formate production from carbon dioxide is described. In detail, the novel [Ru(N‐triphosCy)(tmm)] complex, bearing sterically demanding cyclohexyl groups in the triphos‐ligand structure, enabled in combination with the Lewis acid Al(OTf)3 the selective transformation of carbon dioxide to methyl formate with unprecedented

  本文描述了一种分子钌-膦催化剂体系，用于有效地从二氧化碳生产无碱甲酸甲酯。详细地讲，新型的[Ru（N- triphos Cy）（tmm）]配合物在三配体结构中带有空间要求的环己基，可与路易斯酸Al（OTf）3结合使用，从而将二氧化碳选择性转化为甲酸甲酯具有前所未有的活性。从机理的角度看，在第一步中形成了甲酸，并进行了连续的路易斯酸促进的甲醇与甲醇的酯化反应，生成甲酸甲酯。这种二氧化碳的选择性转化为重要的C 1构建基块的通用工艺铺平了道路。
• Insight into the stereoelectronic parameters of N-triphos ligands via coordination to tungsten(0)
  作者：Andreas Phanopoulos、Andrew J. P. White、Nicholas J. Long、Philip W. Miller

  DOI：10.1039/c6dt00170j

  日期：——

  established. Steric parameters were evaluated by analysing the cone angles calculated from X-ray crystal structures, whilst the electron-donating ability of the ligands was determined from 31P–77Se NMR coupling constants of selenium derivatives and the IR carbonyl stretching frequencies across a series of tungsten–carbonyl complexes. In general, electron-rich phosphines formed bidentate complexes while less

  合成了一系列新的N-三磷钨配合物，并对其结构进行了表征。探索了一系列的N-triphos（N（CH 2 PR 2）3，NP 3 R）配体和混合臂二膦-吡啶基（PPN Cyh）配体的配位行为。五个的N-三膦配位体的空间和电子参数：NP 3博士，NP 3的iPr，NP 3的Cyp，NP 3 CYH和NP 3 PHF 2，和碳为中心的三膦配体，CH 3 C（CH 2 PPH 2）3（MeCP 3 Ph）已建立。通过分析由X射线晶体结构计算出的锥角来评估立体参数，而配体的给电子能力由硒衍生物的31 P– 77 Se NMR耦合常数和一系列红外光谱中的IR羰基拉伸频率确定。钨-羰基配合物。通常，富电子的膦形成二齿配合物，而富电子的配体以三齿模式配位，而与空间体积无关。三齿配合物暗示配体顶部氮原子与金属中心之间的间接相互作用，并通过DFT计算和N质子化配合物的分析得到支持。配合物1，3，4，6-8和10是由单晶X射线晶体学来表征。