benzoic acid 3-[(6-iodo-benzo[1,3]dioxol-5-ylmethyl)-trimethylsilanylmethyl-amino]-3-trimethylsilanyl-propyl ester | 864653-61-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzoic acid 3-[(6-iodo-benzo[1,3]dioxol-5-ylmethyl)-trimethylsilanylmethyl-amino]-3-trimethylsilanyl-propyl ester
• 英文别名: [3-[(6-Iodo-1,3-benzodioxol-5-yl)methyl-(trimethylsilylmethyl)amino]-3-trimethylsilylpropyl] benzoate
• CAS: 864653-61-2
• 化学式: C₂₅H₃₆INO₄Si₂
• 分子量: 597.641
• InChiKey: VCRUSEWXUINJFN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.19
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  48
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzoic acid 3-[(6-iodo-benzo[1,3]dioxol-5-ylmethyl)-trimethylsilanylmethyl-amino]-3-trimethylsilanyl-propyl ester 在 palladium diacetate 、 三苯基膦 lithium hydroxide 、 silver fluoride 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 29.5h， 生成 11a(epi)-8,9-methylenedioxy-5,11-methanomorphanthridin-1-one
  参考文献：
  名称：

  通过非稳定的甲亚胺叶立德分子内的1,3-偶极环加成反应生成5,11-甲基吗啡啶生物碱的立体定向途径：（+/-）-潘克拉辛的正式全合成。

  摘要：

  在一个步骤中，使用分子内[3 + 2]环加成的非稳定的甲亚胺叶立德作为关键步骤，立体定向地构建了复杂的五环5,11-甲基吗啡啶生物碱的核心结构。该策略通过完成（+/-）-潘克拉辛的正式全合成得到证明。[反应：看文字]

  DOI：

  10.1021/ol051321o
• 作为产物：
  描述：

  piperonyl alcohol 在 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 benzoic acid 3-[(6-iodo-benzo[1,3]dioxol-5-ylmethyl)-trimethylsilanylmethyl-amino]-3-trimethylsilanyl-propyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过非稳定的甲亚胺叶立德分子内的1,3-偶极环加成反应生成5,11-甲基吗啡啶生物碱的立体定向途径：（+/-）-潘克拉辛的正式全合成。

  摘要：

  在一个步骤中，使用分子内[3 + 2]环加成的非稳定的甲亚胺叶立德作为关键步骤，立体定向地构建了复杂的五环5,11-甲基吗啡啶生物碱的核心结构。该策略通过完成（+/-）-潘克拉辛的正式全合成得到证明。[反应：看文字]

  DOI：

  10.1021/ol051321o

文献信息

• One-Step Stereospecific Strategy for the Construction of the Core Structure of the 5,11-Methanomorphanthridine Alkaloids in Racemic as well as in Optically Pure Form: Synthesis of (±)-Pancracine and (±)-Brunsvigine
  作者：Ganesh Pandey、Ravindra Kumar、Prabal Banerjee、Vedavati G. Puranik

  DOI：10.1002/ejoc.201100601

  日期：2011.8

  asymmetric version of the cycloaddition using a chiral dipolarophile was applied to construct the core structure 68 with 63% ee. This strategy was successfully applied to the formal synthesis of (±)-pancracine and the total synthesis of (±)-brunsvigine. An unprecedented and interesting skeletal rearrangement product 49 was observed during the attempted assembly of the E ring from 46 through Horner-Wadsworth-Emmons

  复杂的五环 5,11-甲基吗啉嘧啶的独特核心结构通过非稳定偶氮甲碱叶立德 (AMY) 的分子内 [3+2] 环加成一步立体定向构建，AMY 是通过使用 Ag 对 14 进行连续双脱甲硅烷基化生成的IF 作为单电子氧化剂。在关键步骤中单一非对映异构体的形成可以通过 AMY 对偶极体的“Re”面的内切攻击产生的首选过渡态来解释。应用使用手性亲偶极体的不对称环加成形式来构建具有 63% ee 的核心结构 68。该策略成功应用于(±)-pancracine的正式合成和(±)-brunsvigine的全合成。在从 46 到 Horner-Wadsworth-Emmons 反应组装 E 环的过程中，观察到了前所未有的有趣的骨架重排产物 49。涉及氮杂环丁烷盐形成或 Grob 型碎裂的机制被提出来解释观察到的重排。
• Synthesis of biologically active natural products by [3 + 2] cycloaddition of non-stabilized azomethine ylides (AMY): Concepts and realizations
  作者：Ganesh Pandey、Debasis Dey、Sandip Kumar Tiwari

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.01.036

  日期：2017.2

  constructed by the intramolecular 1,3-dipolar cycloaddition of nonstabilized cyclic azomethine ylides. The ylide is generated by the sequential double desilylation of N-alkyl α,α′-bis(trimethylsilyl)cyclic amines using Ag(I)F as a one-electron oxidant. Various alkaloids such as (±)-pancracine, (±)-brunsvigine, (±)-maritidine, (±)-crinine, (−)-vincodifformine and (+)-aspidospermidine have been synthesized

  不稳定的偶氮甲亚胺（AMY）表示为C N C单元的两性离子形式，在垂直于偶极子平面的三个平行原子π轨道中具有四个电子，也经历1,3-偶极环加成反应，也产生了分离的作为稠合的吡咯烷环系统的立体选择。与x-氮杂三环[ m]有关的各种新结构实体。n .0.0 a，b通过不稳定的环状偶氮甲亚胺分子内的1,3-偶极环加成反应可生成]烷烃。内酯是通过使用Ag（I）F作为单电子氧化剂对N-烷基α，α'-双（三甲基甲硅烷基）环胺进行连续双甲硅烷基化而生成的。已经使用AMY环加成策略合成了各种生物碱，例如（±）-泛cracine，（±）-短斯维宁，（±）-玛丽替丁，（±）-可利宁，（-）-异古diff碱和（+）-aspidospermidine。