摘要A2 + [M(dto)2] 2-]型离子对电荷转移配合物,其中A2 +代表具有不同氧化还原电位的联
吡啶鎓和
菲咯啉鎓化合物,M = Ni,Pd,Pt和dto = 1,2合成了二
硫代
草酸酯,并对其光谱,结构和电子性质进行了表征。复杂的供体组分的低能两能带系统的红尾处的弱吸收带可归因于离子对电荷转移(I
PCT)跃迁类型。从电
化学数据可以预期,这些系统的I
PCT谱带与含有二
硫代烯烃供体的离子对相比,显着地发生了色移。最高占据的MO的不同性质可能为不同的电
化学和光
化学性质提供了解释。对于从[Ni(dto)2] 2-到受体位点的热电子转移,应用Hush模型的
重组能量估计在107-125 kJ MOl-1的范围内。从供体转移到受体(α2)的电荷量经计算为10−5–10−6,与
金属二
硫代透镜相比降低了2–3个数量级。通过对H
EM [Ni(dto)2](H
EM = N-2-羟乙基-N'-甲基-4,4