1-(thiophen-3-yl)prop-2-yn-1-yl acetate | 1220348-57-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 杂芳族化合物
• 英文名称: 1-(thiophen-3-yl)prop-2-yn-1-yl acetate
• CAS: 1220348-57-1
• 化学式: C₉H₈O₂S
• 分子量: 180.227
• InChiKey: LCPOEDOCMIAEMG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.99
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(thiophen-3-yl)prop-2-yn-1-yl acetate 在 copper(l) iodide 、 sodium acetate 、 三乙胺 、 (R,R)-2,6-bis[4-(hydroxymethyl)-4,5-dihydro-2-oxazolyl]pyridine 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 32.25h， 生成 benzyl (R)-3-(thiophen-3-yl)-2-vinylidenepent-4-ynoate
  参考文献：
  名称：

  对映聚合铜催化：手性磷叶立德的原位生成及其Wittig反应

  摘要：

  从磷叶立德（P-叶立德）和羰基化合物产生烯烃的 Wittig 反应是化学合成中最强大的工具之一。这一获得诺贝尔奖的反应被广泛应用于天然产物合成、精细化工生产（即药物和农用制剂）和聚合物功能化。尽管取得了这些巨大的成就，Wittig 反应的潜力，特别是在手性烯烃构件的获取方面，尚未得到充分利用。需要进一步探索的主要领域是开发有效制备手性 P-叶立德的通用实用方法。在这里，我们表明可以通过铜催化的不对称炔丙基烷基化反应从鏻盐和外消旋炔丙基酯轻松合成高度官能化的手性 P-叶立德。随后的 Wittig 反应能够合成通用的烯烃结构单元、手性 α-炔丙基丙烯酸酯和 α-炔丙基烯丙酸酯，具有广泛的底物范围和令人满意的官能团兼容性。这种转变具有廉价的过渡金属催化剂、用户友好的条件、易于获得的原料和高价值的产品。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b08207
• 作为产物：
  描述：

  3-噻吩甲醛 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 1-(thiophen-3-yl)prop-2-yn-1-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  通过 O-酰基迁移/环丙烷化序列将乙酸炔丙酯金催化加成到烯烃中：洞察烯烃的非对映选择性形成

  摘要：

  这篇文章公开了一项众所周知的通过O-酰基迁移/环丙烷化顺序将乙酸炔丙酯加成到烯烃上的研究。在此，我们表明烯烃的立体化学结果在很大程度上取决于金催化剂和反应参数（浓度、温度和烯烃伙伴当量）；E-和Z-异构体可以通过明智地选择反应条件而选择性地形成。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c02623

文献信息

• Copper-Catalyzed Enantioselective Propargylic Amination of Propargylic Esters with Amines: Copper−Allenylidene Complexes as Key Intermediates
  作者：Gaku Hattori、Ken Sakata、Hiroshi Matsuzawa、Yoshiaki Tanabe、Yoshihiro Miyake、Yoshiaki Nishibayashi

  DOI：10.1021/ja1047494

  日期：2010.8.4

  and limitations of the copper-catalyzed propargylic amination of various propargylic esters with amines are presented, where optically active diphosphines such as Cl-MeO-BIPHEP and BINAP work as good chiral ligands. A variety of secondary amines are available as nucleophiles for this catalytic reaction to give the corresponding propargylic amines with a high enantioselectivity. The results of some stoichiometric

  介绍了铜催化各种炔丙酯与胺的炔丙胺化的范围和局限性，其中光学活性二膦如 Cl-MeO-BIPHEP 和 BINAP 可作为良好的手性配体。多种仲胺可用作该催化反应的亲核试剂，以产生具有高对映选择性的相应炔丙基胺。一些化学计量和催化反应的结果表明，催化胺化是通过原位形成的铜 - 亚丙叉配合物进行的，其中胺对亚丙叉配合物中的亲电子 γ-碳原子的攻击是立体选择的重要步骤。对几种对位取代炔丙乙酸酯与 N-甲基苯胺反应的相对速率常数的研究表明，铜-亚丙叉基配合物的形成参与了速率决定步骤。模型反应的密度泛函理论计算结果也支持所提出的反应途径，包括铜-亚丙叉基配合物作为关键中间体。此处介绍的催化程序为制备各种手性炔丙胺提供了一种通用且直接的方法。
• Synthesis of quinolines through copper-catalyzed intermolecular cyclization reaction from anilines and terminal acetylene esters
  作者：Zhilei Zheng、Guobo Deng、Yun Liang

  DOI：10.1039/c6ra23858k

  日期：——

  A simple and convenient copper-catalyzed intermolecular cyclization reaction for the synthesis of quinolines from anilines and terminal acetylene esters has been developed. This methodology constructs the C–N and C–C bonds successively via a cascade process, and provides the desired products in moderate to good yields.

  开发了一种简单方便的铜催化分子间环化反应，用于由苯胺和末端乙炔酯合成喹啉。该方法通过级联过程依次构建C–N和C–C键，并以中等至良好的产率提供所需的产物。
• Catalytic Asymmetric Vinylogous and Bisvinylogous Propargylic Substitution
  作者：Hao-Dong Qian、Zhi-Heng Li、Shuang Deng、Chaochao Yao、Hua-Ming Xiang、Guang Xu、Zi-Qi Geng、Zihao Wang、Linfeng Chen、Chunrong Liu、Cuiju Zhu、Xiaotian Qi、Hao Xu

  DOI：10.1021/jacs.2c06560

  日期：2022.8.31

  Distinct regio- and enantioselectivity control in copper-catalyzed vinylogous and bisvinylogous propargylic substitution has been accomplished by using a novel chiral N,N,P ligand. The developed method provides an efficient and selective approach to an array of highly enantioenriched alkynyl unsaturated carbonyl compounds. Salient features include excellent functional group tolerance and broad substrate

  通过使用新型手性N、N、P配体，在铜催化的乙烯基和双乙烯基炔丙基取代中实现了不同的区域选择性和对映选择性控制。所开发的方法为一系列高度对映体富集的炔基不饱和羰基化合物提供了一种有效和选择性的方法。显着特点包括出色的官能团耐受性和广泛的底物范围。所开发方法的合成效用通过克级合成和应用于一系列转化（包括对映选择性合成独特的具有挑战性的化合物）得到进一步证明。