9-bromo-2-fluoro-6,7-dihydro-5H-benzocycloheptene-8-carboxaldehyde | 1161025-54-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂醛
• 英文名称: 9-bromo-2-fluoro-6,7-dihydro-5H-benzocycloheptene-8-carboxaldehyde
• 英文别名: 5-bromo-3-fluoro-8,9-dihydro-7H-benzo[7]annulene-6-carbaldehyde
• CAS: 1161025-54-2
• 化学式: C₁₂H₁₀BrFO
• 分子量: 269.113
• InChiKey: ALCOWJVWVGSHNA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  磷酰基乙酸三乙酯 、 9-bromo-2-fluoro-6,7-dihydro-5H-benzocycloheptene-8-carboxaldehyde 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 反应 1.0h， 以81.3%的产率得到9-bromo-2-fluoro-8-[ethyl-(E)-2-propenoate-3-yl]-6,7-dihydro-5H-benzocycloheptene
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and Structure of 9-Bromo-2-fluoro-8-[ethyl, (E)-2-propenoate-3-yl]-6,7-dihydro-5H-benzocycloheptene

  摘要：

  本文报道了 9-溴、2-氟取代和 Z 环锁定（通过 C8 和 C11 处的三亚甲基桥）结晶氟取代的双环稠合多烯的合成，该多烯带有 δ-溴-α、β、γ， δ-不饱和酯单元。它是在空间位阻类维生素A中发现的结构元素，并且是这些天然存在的生物活性多烯的全合成中有用的高级中间体。合成子 8-氟-1-苯并环庚酮通过化学选择性和区域选择性转化为 9-溴-2-氟-6,7-二氢-5H-苯并环庚烯-8-甲醛，然后转化为 9-溴-2-氟-8- [乙基，(E)-2-丙烯酸-3-基]-6,7-二氢-5H-苯并环庚烯通过用膦酰基乙酸三乙酯和NaH的THF溶液处理以一步经济且立体选择性的方式进行。该过程在 C12 和 C13 之间创建了一个新的碳-碳双键，并产生了一种以前未报道的产品，该产品已通过 X 射线、IR、1H NMR、13C NMR、GC-MS 和元素分析进行​​了表征。晶体为三斜晶系，空间群 P-1，a = 7.581(2)，b = 8.324(2)，c = 11.759(3) Å，α = 96.723(17)，β = 96.056(16)，γ = 101.999( 17)°, Z = 2。报道了先前未报道的δ-溴-α,β,γ,δ-不饱和酯衍生物的合成和表征。晶体为三斜晶系，空间群 P-1，a = 7.581(2)，b = 8.324(2)，c = 11.759(3) Å，α = 96.723(17)，β = 96.056(16)，γ = 101.999( 17)°，Z = 2。

  DOI：

  10.1007/s10870-010-9901-9
• 作为产物：
  描述：

  8-氟-1-苯并环庚酮 、 N,N-二甲基甲酰胺 在 三溴化磷 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 以71.3%的产率得到9-bromo-2-fluoro-6,7-dihydro-5H-benzocycloheptene-8-carboxaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and Structure of 9-Bromo-2-fluoro-8-[ethyl, (E)-2-propenoate-3-yl]-6,7-dihydro-5H-benzocycloheptene

  摘要：

  本文报道了 9-溴、2-氟取代和 Z 环锁定（通过 C8 和 C11 处的三亚甲基桥）结晶氟取代的双环稠合多烯的合成，该多烯带有 δ-溴-α、β、γ， δ-不饱和酯单元。它是在空间位阻类维生素A中发现的结构元素，并且是这些天然存在的生物活性多烯的全合成中有用的高级中间体。合成子 8-氟-1-苯并环庚酮通过化学选择性和区域选择性转化为 9-溴-2-氟-6,7-二氢-5H-苯并环庚烯-8-甲醛，然后转化为 9-溴-2-氟-8- [乙基，(E)-2-丙烯酸-3-基]-6,7-二氢-5H-苯并环庚烯通过用膦酰基乙酸三乙酯和NaH的THF溶液处理以一步经济且立体选择性的方式进行。该过程在 C12 和 C13 之间创建了一个新的碳-碳双键，并产生了一种以前未报道的产品，该产品已通过 X 射线、IR、1H NMR、13C NMR、GC-MS 和元素分析进行​​了表征。晶体为三斜晶系，空间群 P-1，a = 7.581(2)，b = 8.324(2)，c = 11.759(3) Å，α = 96.723(17)，β = 96.056(16)，γ = 101.999( 17)°, Z = 2。报道了先前未报道的δ-溴-α,β,γ,δ-不饱和酯衍生物的合成和表征。晶体为三斜晶系，空间群 P-1，a = 7.581(2)，b = 8.324(2)，c = 11.759(3) Å，α = 96.723(17)，β = 96.056(16)，γ = 101.999( 17)°，Z = 2。

  DOI：

  10.1007/s10870-010-9901-9

文献信息

• Synthesis of 9-Bromo-2-fluoro-6,7-dihydro-5H-benzocycloheptene-8-carboxaldehyde
  作者：Michael H. Silveira、Erin E. Templet、Frank R. Fronczek

  DOI：10.1080/00397910802527722

  日期：2009.3.25

  Cinnamaldehye is an antioxidant shown to induce apoptotic cell death in a number of human cancer cells. This article reports a synthesis of 9-bromo, 2-fluoro substituted, and Z-ring locked (by a trimethylene bridge at C-8 and C-11) crystalline fluorine-substituted derivative of cinnamaldehyde. The synthon, 8-fluoro-1-benzosuberone was treated with PBr3, dimethylformamide (DMF), and CHCl3 as a solvent to obtain 9-bromo-2-fluoro-6,7-dihydro-5H-benzocycloheptene-8-carboxaldehyde. The one-step trifunctionalization process converts a bicyclic ring-fused ketone into a -bromo-,-unsaturated aldehyde in a chemoselective and regioselective manner. The process also creates a new carbon-carbon bond between C-8 and C-12. The structure of the previously unreported product has been obtained by x-ray crystallographic analysis. It has been characterized spectroscopically by infrared (IR), 1H NMR, 13C NMR, gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS), and elemental analysis. It is a structural element found in sterically hindered retinoids and is a useful advanced intermediate in the total synthesis of these naturally occuring bioactive polyenes.