benzyl 3-cyclopropyl-2-diazopropanoate | 1563118-54-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl 3-cyclopropyl-2-diazopropanoate
• CAS: 1563118-54-6
• 化学式: C₁₃H₁₄N₂O₂
• 分子量: 230.266
• InChiKey: QRDKIDGEQILVPP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  62.7
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-phenylbenzocyclobutenol 、 benzyl 3-cyclopropyl-2-diazopropanoate 在 [Rh(OH)(cod)]2 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以87%的产率得到benzyl 1-(cyclopropylmethyl)-2-hydroxy-2-phenyl-2,3-dihydro-1H-indene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  正式卡宾插入 C-C 键：Rh(I)-催化苯并环丁烯醇与重氮酯的反应

  摘要：

  已经通过使用重氮酯作为卡宾前体实现了 Rh(I) 催化的形式卡宾插入苯并环丁烯醇的 CC 键。在温和的反应条件下，以良好的收率和非对映选择性的方式获得了产物茚满醇衍生物。全碳四元中心是在碳碳上构建的。该催化反应涉及 CC 键的选择性裂解、Rh(I) 卡宾插入和分子内醛醇反应。

  DOI：

  10.1021/ja500118w
• 作为产物：
  描述：

  phenylmethyl 2-cyclopropyl-3-oxobutanoate 在 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 benzyl 3-cyclopropyl-2-diazopropanoate
  参考文献：
  名称：

  通过铜催化顺序碳迁移迁移和亲核取代/迈克尔加成法构建全碳四元中心

  摘要：

  已开发了末端炔烃，α-重氮酯和卤代烷的铜催化三组分交叉偶联反应。这种转变涉及随后的铜卡宾的迁移插入和亲核取代，其中C（sp）–C（sp 3）键和C（sp 3）–C（sp 3）键在羧基中心连续形成。也可以使用迈克尔加成受体代替烷基卤，这使迈克尔加成成为构建C（sp 3）–C（sp 3）键的替代方法。这种转变代表了建设全碳四元中心的一种高效方法。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b01592

文献信息

• Rhodium(III)-Catalyzed<i>ortho</i>Alkenylation of<i>N</i>-Phenoxyacetamides with<i>N</i>-Tosylhydrazones or Diazoesters through CH Activation
  作者：Fangdong Hu、Ying Xia、Fei Ye、Zhenxing Liu、Chen Ma、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1002/anie.201309650

  日期：2014.1.27

  A coupling reaction of N‐phenoxyacetamides with N‐tosylhydrazones or diazoesters through RhIII‐catalyzed CH activation is reported. In this reaction, ortho‐alkenyl phenols were obtained in good yields and with excellent regio‐ and stereoselectivity. Rh–carbene migratory insertion is proposed as the key step in the reaction mechanism.

  的偶联反应Ñ -phenoxyacetamides与Ñ -tosylhydrazones或通过铑diazoesters III催化的Ç  H被报道活化。在该反应中，获得了高收率的邻链烯基苯酚，并且具有出色的区域选择性和立体选择性。Rh-卡宾迁移插入被认为是反应机理中的关键步骤。
• Reaction of Diazo Compounds with Difluorocarbene: An Efficient Approach towards 1,1-Difluoroolefins
  作者：Zhikun Zhang、Weizhi Yu、Chenggui Wu、Chengpeng Wang、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1002/anie.201509711

  日期：2016.1.4

  e difluoromethylenation of diazo compounds that proceeds under mild conditions has been developed and is based on the use of TMSCF2Br as the difluoromethylene source and tetrabutylammonium bromide (TBAB) as the promoter. The chemoselective formal carbene dimerization reaction is achieved owing to the electronic properties and the relative stability of the difluorocarbene intermediate.

  已经开发出一种在温和条件下进行的重氮化合物无过渡金属二氟亚甲基化反应，其基础是使用TMSCF 2 Br作为二氟亚甲基源，并使用四丁基溴化铵（TBAB）作为促进剂。由于二氟卡宾中间体的电子性质和相对稳定性，因此实现了化学选择性形式的卡宾二聚反应。
• Copper(I)-Catalyzed Chemoselective Coupling of Cyclopropanols with Diazoesters: Ring-Opening C−C Bond Formations
  作者：Hang Zhang、Guojiao Wu、Heng Yi、Tong Sun、Bo Wang、Yan Zhang、Guangbin Dong、Jianbo Wang

  DOI：10.1002/anie.201612138

  日期：2017.3.27

  Reported herein is an exceptional chemoselective ring‐opening/C(sp3)−C(sp3) bond formation in the copper(I)‐catalyzed reaction of cyclopropanols with diazo esters. The conventional O−H insertion product is essentially suppressed by judicious choice of reaction conditions. DFT calculations provide insights into the reaction mechanism and the rationale for this unusual chemoselectivity.

  本文报道的是在环丙醇与重氮酯的铜（I）催化反应中特殊的化学选择性开环/ C（sp 3）-C（sp 3）键形成。明智地选择反应条件，基本上可以抑制常规的OH插入产物。DFT计算提供了对这种异常化学选择性的反应机理和原理的见解。
• Photoinduced [3+2] Cycloaddition of Alkyl–Acceptor Diazoalkanes: Diversity-Oriented Synthesis of Pyrazolines Containing a Quaternary Center
  作者：Fengya He、Ziyi Sun、Yiwei Xu、Jingwen Yu、Wenyong Li、Hui Miao、Chenggui Wu

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c04296

  日期：——

  We present a new [3+2] cycloaddition reaction between alkyl–acceptor diazoalkanes under visible light irradiation. By employing easily accessible alkyl–acceptor-type diazoalkanes or their precursor hydrazones as both 1,3-dipoles and dipolarophiles, a diverse range of pyrazoline derivatives featuring a quaternary center have been efficiently synthesized in a predictable manner, with excellent functional

  我们提出了可见光照射下烷基受体重氮烷之间的一种新的[3+2]环加成反应。通过使用易于获得的烷基受体型重氮烷或其前体腙作为1,3-偶极子和亲偶极子，以可预测的方式有效合成了各种具有季中心的吡唑啉衍生物，具有优异的官能团耐受性和良好的性能。产量。此外，还详细介绍了产品的放大实验和下游转化。