ethyl acetoxy-(p-tolylthio)acetate | 72298-25-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: ethyl acetoxy-(p-tolylthio)acetate
• 英文别名: Ethyl (acetyloxy)[(4-methylphenyl)sulfanyl]acetate；ethyl 2-acetyloxy-2-(4-methylphenyl)sulfanylacetate
• CAS: 72298-25-0
• 化学式: C₁₃H₁₆O₄S
• 分子量: 268.334
• InChiKey: BQQFMSIELTYPOW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  366.0±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.18±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  77.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (R)-(+)-ethyl-α-(para-tolylsulfinyl) acetate 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 乙酸酐 作用下， 以 N-甲基吡咯烷酮 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 7.5h， 生成 ethyl acetoxy-(p-tolylthio)acetate
  参考文献：
  名称：

  结合分子间和分子内非键合 S···O 相互作用的高度立体选择性不对称普默勒反应

  摘要：

  新的手性亚砜 (R(S),S)-3、(S(S),S)-3、(R(S),S)-4 和 (S(S),S)-4 和已知的手性亚砜合成了亚砜 (R(S))-5、(R(S))-6 和 (R(S))-7，以及新的亚砜 (R(S),S)-3 和 ( R(S),S)-4 通过 X 射线晶体学分析确定。在它们的晶体结构中，可以识别出分子内非键合 S...O 紧密接触。使用冷喷雾电离质谱法在 MeOH 溶液中分析了几种亚砜配合物，包括 rac-11 与 N,N-二甲基乙酰胺 (DMAC) 或 N-甲基-2-吡咯烷酮 (NMP)，首次提供了直接信息溶液中亚砜和酰胺（或内酰胺）之间的分子间非键合 S...O 相互作用。通过处理几种手性亚砜（R（S），S）-3，（S（S），S）-3，进行基于分子间和分子内非键合S ... O相互作用概念的高度非对映选择性和对映选择性Pummerer反应, (R(S), S)-4, (S(S)

  DOI：

  10.1021/ja056649r

文献信息

• Intramolecular Stereospecific Pummerer Reactions of Aryl (Substitutedmethyl) Sulfoxides Bearing Electron-withdrawing Groups with Acetic Anhydride
  作者：Tatsuo Numata、Osamu Itoh、Toshiaki Yoshimura、Shigeru Oae

  DOI：10.1246/bcsj.56.257

  日期：1983.1

  optically active cyanomethyl aryl sulfoxides with acetic anhydride gave the corresponding α-acetoxy sulfides which were induced with a partial asymmetry nearly 30% at α-carbon, while the 18O-label of the original sulfoxides was retained in more than 85% in the resulting ester, the Pummerer reaction product. Kinetic experiments with cyanomethyl (p-substituted phenyl) sulfoxides and α,α-dideuterated cyanomethyl

  旋光性氰甲基芳基亚砜与乙酸酐的普默勒反应得到相应的 α-乙酰氧基硫化物，其在 α-碳上的部分不对称性接近 30%，而原始亚砜的 18O-标记保留在 85% 以上在所得酯中，Pummerer 反应产物。氰甲基（对取代苯基）亚砜和 α,α-二氘代氰甲基对甲苯基亚砜与含有少量乙酸的乙酸酐反应的动力学实验表明，这些速率与哈米特 σ 值和 ρ 值相关得到-0.70，而动力学同位素效应几乎为零，即kH⁄kD=1.01。这些观察结果清楚地表明，重排是分子内的，通过形成非常紧密的离子对进行，决定速率的步骤被认为是初始可逆酰化和去质子化后的 S-O 键断裂。通过Elcb型Pro...
• NUMATA, TATSUO;ITOH, OSAMU;YOSHIMURA, TOSHIAKI;OAE, SHIGERU, BULL. CHEM. SOC. JAP., 1983, 56, N 1, 257-265
  作者：NUMATA, TATSUO、ITOH, OSAMU、YOSHIMURA, TOSHIAKI、OAE, SHIGERU

  DOI：——

  日期：——