3-[5-(2-Cyano-ethylsulfanyl)-4',5'-bis-phenethylsulfanyl-[2,2']bi[[1,3]dithiolylidene]-4-ylsulfanyl]-propionitrile | 160624-13-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 硫吡喃类
• 英文名称: 3-[5-(2-Cyano-ethylsulfanyl)-4',5'-bis-phenethylsulfanyl-[2,2']bi[[1,3]dithiolylidene]-4-ylsulfanyl]-propionitrile
• 英文别名: 3-[[2-[4,5-Bis(2-phenylethylsulfanyl)-1,3-dithiol-2-ylidene]-5-(2-cyanoethylsulfanyl)-1,3-dithiol-4-yl]sulfanyl]propanenitrile
• CAS: 160624-13-5
• 化学式: C₂₈H₂₆N₂S₈
• 分子量: 647.056
• InChiKey: LTDGDTSXKBZPQN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.7
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  250
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-[5-(2-Cyano-ethylsulfanyl)-4',5'-bis-phenethylsulfanyl-[2,2']bi[[1,3]dithiolylidene]-4-ylsulfanyl]-propionitrile 在 cesium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 3-(5-Methylsulfanyl-4',5'-bis-phenethylsulfanyl-[2,2']bi[[1,3]dithiolylidene]-4-ylsulfanyl)-propionitrile
  参考文献：
  名称：

  Tetrathiafulvalene Thiolates: Important Synthetic Building Blocks for Macrocyclic and Supramolecular Chemistry

  摘要：

  现在，通过使用一整套基于四噻吩（TTF）的构建模块，可以制备相当复杂的分子组装体。2-Cyanoethyl 基团是 1,3-二硫代-2-硫酮-4,5-二硫环戊烯和 TTF-硫代酸酯的通用保护基团，对该基团进行简易脱保护已被证明是将 TTF 单元加入大环和超分子化合物的可行方法。特别是分步保护-保护方法已被我们小组广泛用于制备二维和三维大环（单环、双环和三环）以及基于 TTF 的超分子体系。我们通过几个实例来说明所生成的硫代化合物的生成、利用和应用范围：树枝状和低聚 TTF、三维四富戊烯烷、含 TTF 的卡替烷和轮烷以及以 TTF 为捐献部分的捐献受体系统。

  DOI：

  10.1055/s-1997-1001
• 作为产物：
  描述：

  4,5-双(2-氰乙基硫代)-1,3-二硫醇-2-硫酮 在 mercury(II) diacetate 、 亚磷酸三乙酯 作用下， 生成 3-[5-(2-Cyano-ethylsulfanyl)-4',5'-bis-phenethylsulfanyl-[2,2']bi[[1,3]dithiolylidene]-4-ylsulfanyl]-propionitrile
  参考文献：
  名称：

  双（三取代的四硫富瓦烯基）二硫化物：二硫键桥接的TTF二聚体

  摘要：

  使用TTF硫醇盐的氧化偶联合成标题化合物。二硫键在两个TTF单元之间产生近似正交的关系，而实际上保持它们的电化学性质不变。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(96)01063-5

文献信息

• Sequential Functionalisation of Bis-Protected Tetrathiafulvalene-dithiolates
  作者：Klaus B. Simonsen、Niels Svenstrup、Jesper Lau、Ole Simonsen、Pernille Mørk、Gitte J. Kristensen、Jan Becher

  DOI：10.1055/s-1996-4216

  日期：1996.3

  The utilisation of the 2-cyanoethyl group as a versatile protecting group for 2-thioxo-1,3-dithiole-4,5-dithiolates and tetrathiafulvalene-thiolates is reported. Mono deprotection of bis-protected 2-thioxo-1,3-dithiole-4,5-dithiolate and of bis-protected tetrathiafulvalene-2,3-dithiolates [obtained by cross coupling of 4,5-bis(2-cyanoethylthio)-1,3-dithio-2-one 5 and the 1,3-dithiole-2-thiones 2b-h and 2j in triethyl phosphite] was achieved in very high yields. The monothiolates were generated from the bis-protected starting materials by selective mono deprotection in dimethylformamide solution using one equivalent of caesium hydroxide monohydrate in methanol. Subsequent quenching with iodomethane gave the resulting methylthio-substituted 1,3-dithiole-2-thione 2i and tetrathiafulvalenes 8 in near quantitative yield. The X-ray crystal structure of the air-stable caesium tetrathiafulvalene-thiolate 10 is reported. This is the first single crystal X-ray structure determination of a tetrathiafulvalene-thiolate.

  据报道，2-氰乙基是 2-硫酮-1,3-二硫环戊-4,5-二硫酸盐和四硫富戊烯-硫酸盐的多功能保护基团。通过 4,5-双（2-氰乙基硫代）-1,3-二硫代-2-酮 5 与 1,3-二硫代-2-硫酮 2b-h 和 2j 在亚磷酸三乙酯中的交叉偶联，实现了双保护的 2-硫酮-1,3-二硫代-4,5-二硫酸盐和双保护的四噻吩富戊烯-2,3-二硫酸盐的单脱保护，产率非常高。在二甲基甲酰胺溶液中，使用一水合氢氧化铯在甲醇中进行选择性单脱保护，从双保护起始材料中生成单硫醇酯。随后用碘甲烷淬火，得到甲硫基取代的 1,3-二硫杂-2-硫酮 2i 和四硫杂戊烯 8，产量接近定量。报告了空气稳定的四硫富戊烯硫代铯 10 的 X 射线晶体结构。这是首次测定四硫富戊烯硫酸盐的单晶 X 射线晶体结构。
• Caesium tetrathiafulvalene-thiolates: key synthetic intermediates
  作者：Jan Becher、Jesper Lau、Philippe Leriche、Pernille Mørk、Niels Svenstrup

  DOI：10.1039/c39940002715

  日期：——

  Treatment of cyanoethylated tetrathiafulvalene-thiolates or cyanoethylated 1,3-dithiole-2-thione-4,5-dithiolate with one equiv. of caesium hydroxide hydrate selectively and in high yield produces the corresponding monocaesium salts, which can subsequently be alkylated.

  用一当量处理氰乙基化四硫富瓦烯-硫醇盐或氰乙基化1,3-二硫醇-2-硫酮-4,5-二硫醇盐。氢氧化铯水合物选择性地以高产率产生相应的一铯盐，随后可以将其烷基化。
• Becher Jan, Lau Jesper, Leriche Philippe, Mork Pernille, Svenstrup Niels, J. Chem. Soc. Chem. Commun, (1994) N 23, S 2715- 2716
  作者：Becher Jan, Lau Jesper, Leriche Philippe, Mork Pernille, Svenstrup Niels

  DOI：——

  日期：——