(-)-dihydroxyheliotridane | 21824-59-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯里西啶类
• 英文名称: (-)-dihydroxyheliotridane
• 英文别名: Dihydroxyheliotridan；(1S,7S,8R)-7-(hydroxymethyl)-2,3,5,6,7,8-hexahydro-1H-pyrrolizin-1-ol
• CAS: 21824-59-9
• 化学式: C₈H₁₅NO₂
• 分子量: 157.213
• InChiKey: QWOXSTGOGUNUGF-GJMOJQLCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  43.7
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-甲基-N-(三甲基硅烷基)三氟乙酰胺 、 (-)-dihydroxyheliotridane 反应 0.5h， 生成 7,9-di-O-(trimethylsilyl)dihydroxyheliotridane
  参考文献：
  名称：

  墨西哥特有的 Pittacaulon 的吡咯里西啶生物碱和立体异构 1,2-饱和 necine 碱基的分配

  摘要：

  墨西哥特有属 Pittacaulon（亚部落 Tussilagininae，部落 Senecioneae，菊科）属于分布在墨西哥和北美洲的单系属群。五种 Pittacaulon 物种代表具有扫帚状多汁枝条的灌木。所有物种都被发现含有吡咯里西啶生物碱 (PAs)。除了一个例外（即，Pittacaulon velatum 的茎不含 PA），在所有植物器官中都发现了 PA，在花头中含量最高（高达干重的 0.3%）。发现了三种结构类型的PA：（1）大环奥托辛酯，例如senkirkine和acetylpetasitenine；(2) 仅在根中发现的大环反花碱酯，例如千叶花碱，和 (3) 1,2-饱和花花碱与当归酸的单酯。对于不同立体异构体 1 的明确分配，2-饱和的necine 碱基建立了GC-MS 方法，该方法允许将四种立体异构体作为它们的二乙酰或三甲基甲硅烷基衍生物进行分离和鉴定。通常不形成 N-氧化物的所有

  DOI：

  10.1016/j.phytochem.2007.07.004
• 作为产物：
  描述：

  (3S,4E)-1-O-Benzyl-6-O-(methoxymethyl)hex-4-ene-1,3,6-triol 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 氨 、 氢气 、 sodium 、 二异丁基氢化铝 、 碳酸氢钠 、 丙酸 、 二异丙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 三苯基膦 、 三氟乙酸 、 肼 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， -40.0~100.0 ℃ 、100.0 kPa 条件下， 反应 224.03h， 生成 (-)-dihydroxyheliotridane
  参考文献：
  名称：

  Practical Asymmetric Synthesis of Hastanecine and Dihydroxyheliotridane by a Claisen Rearrangement/Amine-Epoxide-Opening Sequence

  摘要：

  我们开发出了一种适用于克级规模的 13 步标题化合物实用合成法。关键步骤包括 Sharpless 解析、Claisen 重排、环氧化和分子内 SN2 闭环，从而形成吡咯烷系统。

  DOI：

  10.1055/s-1993-25913

文献信息

• α-Acylamino radical cyclizations using allenes and vinylsilanes as addends: applications to the synthesis of (+)-heliotridine and (-)-dihydroxyheliotridine
  作者：Jeffrey M. Dener、David J. Hart

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86072-5

  日期：1988.1

  Total syntheses of the pyrrolizidine bases (+)-heliotridine (4) and (-)-dihydroxyheliotridane (5) from (S)-3-acetoxysuccinimide are described. The syntheses of 4 and 5 revolve around free radical cyclizations involving the use of allenes and vinylsilanes, respectively, as addends.

  heliotridine（ -的双吡咯烷碱基（+）的全合成4）和（ - ） - dihydroxyheliotridane（5从（）小号）-3-乙酰氧基琥珀酰亚胺进行说明。4和5的合成围绕自由基环化反应，涉及分别使用丙二烯和乙烯基硅烷作为加成物。
• A stereocontrolled route to both enantiomers of the necine base dihydroxyheliotridane via intramolecular 1,3-dipolar addition using the same chiral precursor
  作者：Kazuya Hashimura、Shun'ichi Tomita、Kou Hiroya、Kunio Ogasawara

  DOI：10.1039/c39950002291

  日期：——

  Diastereofacial selectivity in an enantiospecific intramolecular 1,3-dipolar addition is controlled by adjusting the size of the tether between the dipole and the dipolarophile to give 2,3-disubstituted pyrrolidines enantiomeric with respect to the newly generated stereogenic 2,3-centres depending on the tether size; this leads to Stereocontrolled synthesis of both enantiomers of the necine base d

  对映体选择性分子内1，3-偶极加成中的非对面选择性是通过调节偶极子与亲偶极子之间的系链大小来控制的，相对于新生成的立体异构体2，3-中心，产生2，3-二取代的吡咯烷对映体，具体取决于系绳尺寸; 这导致由手性O-苄基缩水甘油立体控制合成烟碱二羟基庚三烷的对映体。
• Intramolecular allylstannane cyclizations in alkaloid synthesis: applications to pyrrolizidine alkaloids
  作者：Gary E. Keck、Erik N. K. Cressman、Eric J. Enholm

  DOI：10.1021/jo00279a022

  日期：1989.9
• Men'schnikow; Kusowkow, Zhurnal Obshchei Khimii, 1949, vol. 19, p. 1702,1707;engl.Ausg.S.a137,a142
  作者：Men'schnikow、Kusowkow

  DOI：——

  日期：——
• KECK, GARY E.;CRESSMAN, ERIK N. K.;ENHOLM, ERIC J., J. ORG. CHEM., 54,(1989) N8, C. 4345-4349
  作者：KECK, GARY E.、CRESSMAN, ERIK N. K.、ENHOLM, ERIC J.

  DOI：——

  日期：——