(E)-ethyl 2-benzylidenecyclopropanecarboxylate | 1443207-49-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-ethyl 2-benzylidenecyclopropanecarboxylate
• CAS: 1443207-49-5
• 化学式: C₁₃H₁₄O₂
• 分子量: 202.253
• InChiKey: INBCACCLOBMLBL-DHZHZOJOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.65
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-苯-1-丙炔 在 bis{rhodium[3,3'-(1,3-phenylene)bis(2,2-dimethylpropanoic acid)]} 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 (E)-ethyl 2-benzylidenecyclopropanecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  DBU-mediated transformation of arylmethylenecyclopropenes to alkylidenecyclopropanes

  摘要：

  An interesting DBU-mediated intramolecular isomerization of arylmethylenecyclopropenes 1 to alkylidenecyclopropanes (ACPs) has been described in this context. A variety of ACPs were obtained through a base-assisted manner in moderate to good yields under mild conditions with good stereoselectivities in most cases. (C) 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2013.04.076

文献信息

• Enantio- and Diastereodivergent Cyclopropanation of Allenes by Directed Evolution of an Iridium-Containing Cytochrome
  作者：Brandon J. Bloomer、Isaac A. Joyner、Marc Garcia-Borràs、Derek B. Hu、Martí Garçon、Andrew Quest、Consuelo Ugarte Montero、Isaac F. Yu、Douglas S. Clark、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/jacs.3c13011

  日期：2024.1.24

  Alkylidene cyclopropanes (ACPs) are valuable synthetic intermediates because of their constrained structure and opportunities for further diversification. Although routes to ACPs are known, preparations of ACPs with control of both the configuration of the cyclopropyl (R vs S) group and the geometry of the alkene (E vs Z) are unknown. We describe enzymatic cyclopropanation of allenes with ethyl diazoacetate

  亚烷基环丙烷（ACP）由于其有限的结构和进一步多样化的机会，是有价值的合成中间体。尽管制备 ACP 的途径是已知的，但控制环丙基构型（ R与S ）和烯烃几何形状（ E与Z ）的 ACP 制备方法尚不清楚。我们描述了由控制两种立体化学元素的含铱细胞色素（Ir(Me)-CYP119）催化的重氮乙酸乙酯（EDA）对丙二烯进行酶促环丙烷化。通过 6 密码子 (6c, VILAFG) 饱和诱变鉴定的 Ir(Me)-CYP119 的两个突变体催化 ( E )-ACP 的形成，其具有 -93% 至 >99% ee 和 >99:1 E / Z比，只需三轮96个突变体。通过另外四轮诱变，鉴定出一种酶变体，其形成的 ( Z )-ACP 的 ee 高达 94%， E/Z比例为 28:72。计算研究表明，由突变位置决定的卡宾单元的方向决定了立体选择性。