diphenyl(113C)methylidene-(2,4,6-trimethylphenyl)phosphane | 90929-04-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diphenyl(113C)methylidene-(2,4,6-trimethylphenyl)phosphane
• CAS: 90929-04-7
• 化学式: C₂₂H₂₁P
• 分子量: 317.371
• InChiKey: WHYQQRXNLARTFB-ZVDSADNZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.45
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  chloro-(diphenyl(113C)methyl)-(2,4,6-trimethylphenyl)phosphane 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 diphenyl(113C)methylidene-(2,4,6-trimethylphenyl)phosphane
  参考文献：
  名称：

  芳基取代的膦基烯烃的合成与结构

  摘要：

  描述了两个三芳基取代的膦基-烯烃均三甲苯基（二苯基亚甲基）膦（1a）和2，6-二甲基苯基（二苯基亚甲基）膦（1b）的改进合成。在几种变体中，优选的途径从芳基溴化物4开始，其被转化为相应的格氏试剂和与PCl 3转化为芳基膦酰二酰胺7的芳基膦酰胺氯化物9，从而由磷酰胺10生成至膦酰氯11，其经DBU除去HCl，以60-85％的收率得到标题化合物。1a和1b的化学和光谱数据被讨论；它们本质上包含局部的P ＝ C键，并且。主要通过位阻保护来稳定。这些结论是通过简单的模型化合物（HFS-计算证实17，16'，18，19和20）将磷孤对识别为HOMO，将π轨道识别为NHOMO；但是，两个轨道的能量都很接近。此外，计算结果揭示了磷d轨道在键合中的重要性，以及先前从化学证据中得出的P = C键（P为正极）中的极化。最后，表明P = C键与苯基的相互作用不会显着影响键合情况，但是被杂原子取代（氮在碳上取代；20）确实如此。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)91106-8

文献信息

• Isomerization Polymerization of the Phosphaalkene MesPCPh₂: An Alternative Microstructure for Poly(methylenephosphine)s
  作者：Paul W. Siu、Spencer C. Serin、Ivo Krummenacher、Thomas W. Hey、Derek P. Gates

  DOI：10.1002/anie.201301881

  日期：2013.7.1

  Unique pathway: The radical‐initiated addition polymerization of MesP=CPh2 propagates through the ortho‐bound CH3 group of the Mes moiety after CH bond activation (see scheme, Mes=2,4,6‐trimethylphenyl, tht=tetrahydrothiophene, TEMPO=2,2,6,6‐tetramethyl‐l‐piperidinoxyl). This unique isomerization polymerization mechanism contrasts the previously suggested head‐to‐tail enchainment typically observed

  独特途径：MESP = CPH的自由基引发加成聚合反应2个通过传播邻-结合的CH 3 ℃后在MES部分的组 H键活化（参见方案，MES = 2,4,6-三甲基苯基，THT =四氢噻吩，TEMPO = 2,2,6,6-四甲基-1-哌啶氧基）。这种独特的异构化聚合机理与以前建议的通常从头到尾的烯烃链形成对比。
• VAN, DER, KNAAP, TH. A.;KLEBACH, TH. C.;VISSER, F.;BICKELHAUPT, F.;ROS, P+, TETRAHEDRON, 1984, 40, N 4, 765-776
  作者：VAN, DER, KNAAP, TH. A.、KLEBACH, TH. C.、VISSER, F.、BICKELHAUPT, F.、ROS, P+

  DOI：——

  日期：——