2-benzyl-1-phenyl-2,3,4,9-tetrahydro-1H-pyrido[3,4-b]indole | 1040446-68-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 哈马拉生物碱
• 英文名称: 2-benzyl-1-phenyl-2,3,4,9-tetrahydro-1H-pyrido[3,4-b]indole
• 英文别名: (1S)-2-benzyl-1-phenyl-1,3,4,9-tetrahydropyrido[3,4-b]indole
• CAS: 1040446-68-1
• 化学式: C₂₄H₂₂N₂
• 分子量: 338.452
• InChiKey: MFFCWAMEPREWCY-DEOSSOPVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  19
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苄基-[2-(1H-吲哚-3-基)-乙基]-胺 、 苯甲醛 在 C₂₃H₁₇Br₄F₆N₃O₃S 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以95 %的产率得到2-benzyl-1-phenyl-2,3,4,9-tetrahydro-1H-pyrido[3,4-b]indole
  参考文献：
  名称：

  N-Fluorenyltryptamines 作为催化对映选择性 Pictet-Spengler 反应的有用平台

  摘要：

  在硫脲-羧酸催化剂存在下，N -9-芴基色胺与一系列醛发生高度对映选择性的 Pictet-Spengler 反应。该反应特别适用于芳香醛，在所有环位上都可以接受电子不同的取代基。缺电子色胺是可行的底物。去除芴基保护基团很容易完成，而不会使产物 ee 变差。

  DOI：

  10.1055/a-1970-4452

文献信息

• Enantioselective Gold-Catalyzed Pictet–Spengler Reaction
  作者：Nicolas Glinsky-Olivier、Shengwen Yang、Pascal Retailleau、Vincent Gandon、Xavier Guinchard

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03656

  日期：2019.12.6

  Cationic chiral Au(I) complexes catalyze asymmetric Pictet-Spengler reactions between tryptamines and arylaldehydes. The resulting tetrahydro-β-carbolines are obtained with wide functional group tolerance in high yield and with high enantioselectivities (up to 95%). Aldehydes bearing polar or protic functions are well tolerated. The reaction features a hitherto unknown C2-auration of the indole as

  阳离子手性Au（I）配合物催化色胺和芳醛之间的不对称Pictet-Spengler反应。得到的四氢-β-咔啉具有高的官能团耐受性，高收率和高对映选择性（最高95％）。具有极性或质子功能的醛具有良好的耐受性。该反应的关键步骤是迄今为止未知的吲哚的C2原子化，这是关键步骤，并得到密度泛函理论计算的支持。
• Unified Mechanistic Understandings of Pictet-Spengler Reactions
  作者：Chao Zheng、Zi-Lei Xia、Shu-Li You

  DOI：10.1016/j.chempr.2018.06.006

  日期：2018.8

  Pictet-Spengler reactions are extensively utilized in the synthesis of various indole alkaloids. However, their mechanisms have been a controversial research topic. The role of spiroindolenine, the generally proposed key intermediate in catalytic asymmetric Pictet-Spengler reactions, remains elusive. Herein, combined density functional theory calculations and direct molecular dynamics simulations reveal

  Pictet-Spengler反应广泛用于各种吲哚生物碱的合成中。然而，它们的机制一直是一个有争议的研究主题。螺环吲哚碱是催化不对称Pictet-Spengler反应中普遍提出的关键中间体，其作用仍难以捉摸。在此，结合的密度泛函理论计算和直接的分子动力学模拟表明该中间体的作用是不同的。螺环吲哚啉根据势能表面的形状而充当生产性或非生产性中间体。在前一种情况下，动态作用在螺螺吲哚的重排中起着重要作用，螺重氮可在不通过沿着反应坐标的中间过渡态的情况下发生。在后一种情况下，螺环吲哚的形成只是一个周期外的平衡。这些理论预测已通过实验验证。此外，这些见解被应用于七个已报道的催化不对称Pictet-Spengler反应，从而导致对该合成反应的统一机理理解。
• The cinchona alkaloid squaramide catalyzed asymmetric Pictet–Spengler reaction and related theoretical studies
  作者：Liang Qi、Huacui Hou、Fei Ling、Weihui Zhong

  DOI：10.1039/c7ob02606d

  日期：——

  The asymmetric Pictet–Spengler reaction between tryptamine derivatives and aldehydes has been developed with a cinchona alkaloid squaramide as the catalyst, affording the corresponding tetrahedron-β-carbolines in good to excellent yields and ee values. A rational mechanistic pathway has also been proposed based on DFT calculations.

  用金鸡纳生物碱方酰胺作为催化剂已开发出了色胺衍生物和醛之间的不对称Pictet-Spengler反应，可提供相应的四面体-β-咔啉，并具有良好的产率和ee值。基于DFT计算也提出了一种合理的机理途径。
• Enantioselective BINOL-Phosphoric Acid Catalyzed Pictet−Spengler Reactions of <i>N</i>-Benzyltryptamine
  作者：Nishant V. Sewgobind、Martin J. Wanner、Steen Ingemann、René de Gelder、Jan H. van Maarseveen、Henk Hiemstra

  DOI：10.1021/jo8010478

  日期：2008.8.1

  [GRAPHICS]Optically active tetrahydro-beta-carbolines were synthesized via an (R)-BINOL-phosphoric acid-catalyzed asynunetric Pictet-Spengler reaction of N-benzyltryptamine with a series of aromatic and aliphatic aldehydes. The tetrahydro-beta-carbolines were obtained in yields ranging from 77% to 97% and with ee values up to 87%. The triphenylsilyl-substituted BINOL-phosphoric acid proved to be the catalyst of choice for the reaction with aromatic aldehydes. For the aliphatic aldehydes, 3,5 -bistrifluoromethylphenyL-substituted BINOL-phosphoric acid was identified as the best catalyst.