(3aR,6aR)-3,6-bis(4-fluorophenyl)-1,3a,4,6a-tetrahydropentalene | 1383534-58-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3aR,6aR)-3,6-bis(4-fluorophenyl)-1,3a,4,6a-tetrahydropentalene
• CAS: 1383534-58-4
• 化学式: C₂₀H₁₆F₂
• 分子量: 294.344
• InChiKey: BYCGOOZAMHNLGB-PMACEKPBSA-N

物化性质

• 沸点：
  408.3±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.214±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  chlorobis(cyclooctene)-iridium(I) dimer 、 (3aR,6aR)-3,6-bis(4-fluorophenyl)-1,3a,4,6a-tetrahydropentalene 以 正己烷 为溶剂， 反应 48.0h， 以90%的产率得到C₄₀H₂₈Cl₂F₄Ir₂
  参考文献：
  名称：

  铱催化对映选择性烯丙基取代外消旋、支链三氯乙酰亚胺与杂原子亲核试剂：形成烯丙基 C-O、C-N 和 C-S 键

  摘要：

  已经开发了一种广泛适用的方法，用于从外消旋、仲烯丙基三氯乙酰亚胺酯中区域和对映选择性构建支链烯丙基碳-杂原子键。在手性双环[3.3.0]辛二烯-连接的铱催化剂存在下，支化烯丙基底物与许多未活化的苯胺和羧酸以及未活化的芳族硫醇发生动态动力学不对称取代反应。以合成有用的产率和选择性获得含有烯丙基 C-O、C-N 和 C-S 键的产物。机理研究表明，铱催化的杂原子亲核试剂与烯丙基三氯乙酰亚胺酯底物通过外球亲核加成机制进行对映选择性取代反应。此外，手性二烯连接的铱催化剂可有效促进无环仲苯胺的不对称胺化。重要的是，这种催化铱方法能够使用烷基取代的烯丙基亲电试剂。

  DOI：

  10.1002/adsc.202100575
• 作为产物：
  描述：

  (3aR,6aR)-hexahydropentalene-1,4-dione 在 四(三苯基膦)钯 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (3aR,6aR)-3,6-bis(4-fluorophenyl)-1,3a,4,6a-tetrahydropentalene
  参考文献：
  名称：

  手性四氢戊烯配体在铑催化（E）-2-苯基乙烯基-和（Z）-丙烯基硼酸向烯酮的1,4-加成中的应用

  摘要：

  已经制备了手性四氢戊烯（3a R，6a R）-1，并用作在Rh催化的1-烯基硼酸与环状烯酮5的Rh催化的1,4-加成中的配体。已经发现，反应的立体化学是由芳基中1的空间性质而不是其电子性质控制的。在用（E）-2-苯基乙烯基硼酸5进行乙烯基化反应中，配体（3a R，6a R）-1在存在1的情况下提供高达87％ee的对映选择性，并获得高产率的乙烯基酮6（6.6mol％）。用（3a R，6a R）-1获得的所有酮产物的构型为（S）。在配体（3a R，6a R）-1存在下，Rh催化的环戊烯酮4a和（Z）-丙烯基硼酸7反应在50°C下产生（Z）-和（E）-酮8与（Z）-8是主要产物，并且两者均仅适度对映体过量。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2012.04.130

文献信息

• Borane-Catalyzed Direct Asymmetric Vinylogous Mannich Reactions of Acyclic α,β-Unsaturated Ketones
  作者：Jun-Jie Tian、Ning Liu、Qi-Fei Liu、Wei Sun、Xiao-Chen Wang

  DOI：10.1021/jacs.1c00006

  日期：2021.3.3

  Herein, we report that, by using chiral bicyclic bisborane catalysts, we have achieved the first highly regio-, diastereo-, and enantioselective direct asymmetric vinylogous Mannich reactions of acyclic α,β-unsaturated ketones. The strong Lewis acidity and steric bulk of the bisborane catalysts were essential for the observed high yields and selectivities.

  在此，我们报道，通过使用手性双环双硼烷催化剂，我们获得了第一个高度无环，非对映和对映选择性的不饱和α，β-不饱和酮的不对称乙烯基类曼尼希反应。双硼烷催化剂的强路易斯酸度和空间位阻对于观察到的高收率和选择性至关重要。