1-(3,5-di-tert-butylphenyl)-5-(triisopropylsilyl)penta-1,4-diyn-3-one | 736138-63-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(3,5-di-tert-butylphenyl)-5-(triisopropylsilyl)penta-1,4-diyn-3-one
• CAS: 736138-63-9
• 化学式: C₂₈H₄₂OSi
• 分子量: 422.726
• InChiKey: WYHVSWGZDSFMPV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  465.4±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.94±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.42
• 重原子数：
  30.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.61
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(3,5-di-tert-butylphenyl)-5-(triisopropylsilyl)penta-1,4-diyn-3-one 在 正丁基锂 、 三苯基膦 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 苯 为溶剂， 反应 91.0h， 生成 1,8-bis(3,5-di-tert-butylphenyl)-3,6-bis[(triisopropylsilyl)ethynyl]octa-3,4,5-triene-1,7-diyne
  参考文献：
  名称：

  1,4-二乙炔基-和1,1,4,4-四乙炔基丁烯酮的合成

  摘要：

  在本文中，我们报告了差异取代的1,4-二乙炔基-和1,1,4,4-四乙炔基丁-1,2,3-三烯的合成和光电性能。这些新颖的生色团极大地扩展了用于氧化偶联的建筑模块系列，其中包括1,2-二乙炔基-和1,1,2,2-四乙炔基乙稀和1,3-二乙炔基丙二烯（图1）。1,1,4,4-四乙炔基丁二烯的一般合成可以耐受大量的周边取代基，其起始原料是戊二炔醇，它们被氧化成相应的二乙炔基酮，然后进行Corey-Fuchs二溴代烯烃化反应，以及过渡金属介导的二聚化作用（方案2和3）。包括炔丙醛的氧化，二溴代烯烃化和二聚化在内的类似方案产生的稳定性较差的1,4-二乙炔二丁基三烯（方案4）。迄今为止，制备具有四个末端电子供体取代的芳基的1,1,4,4-四乙炔基丁烯的尝试失败，这主要是由于二溴代烯烃化步骤的困难（方案6）。差异取代的1,1,4,4-四乙炔基丁烯酮的顺反异构化非常容易，旋转障碍在肽键异构化的范围内（ΔG

  DOI：

  10.1002/hlca.200490277
• 作为产物：
  描述：

  1,3-di-tert-butyl-5-ethynylbenzene 在 manganese(IV) oxide 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 1-(3,5-di-tert-butylphenyl)-5-(triisopropylsilyl)penta-1,4-diyn-3-one
  参考文献：
  名称：

  1,4-二乙炔基-和1,1,4,4-四乙炔基丁烯酮的合成

  摘要：

  在本文中，我们报告了差异取代的1,4-二乙炔基-和1,1,4,4-四乙炔基丁-1,2,3-三烯的合成和光电性能。这些新颖的生色团极大地扩展了用于氧化偶联的建筑模块系列，其中包括1,2-二乙炔基-和1,1,2,2-四乙炔基乙稀和1,3-二乙炔基丙二烯（图1）。1,1,4,4-四乙炔基丁二烯的一般合成可以耐受大量的周边取代基，其起始原料是戊二炔醇，它们被氧化成相应的二乙炔基酮，然后进行Corey-Fuchs二溴代烯烃化反应，以及过渡金属介导的二聚化作用（方案2和3）。包括炔丙醛的氧化，二溴代烯烃化和二聚化在内的类似方案产生的稳定性较差的1,4-二乙炔二丁基三烯（方案4）。迄今为止，制备具有四个末端电子供体取代的芳基的1,1,4,4-四乙炔基丁烯的尝试失败，这主要是由于二溴代烯烃化步骤的困难（方案6）。差异取代的1,1,4,4-四乙炔基丁烯酮的顺反异构化非常容易，旋转障碍在肽键异构化的范围内（ΔG

  DOI：

  10.1002/hlca.200490277

文献信息

• Peralkynylated Buta-1,2,3-Trienes: Exceptionally Low Rotational Barriers of Cumulenic CC Bonds in the Range of Those of Peptide CN Bonds
  作者：Audrey Auffrant、Bernhard Jaun、Peter D. Jarowski、Kendall N. Houk、François Diederich

  DOI：10.1002/chem.200400218

  日期：2004.6.21

  measured by magnetization transfer to be around 20 kcal mol(-1), in the range of the barrier for internal rotation about a peptide bond. Unlike the tetraalkynylated [3]cumulenes, 1,4-dialkynylbutatrienes are more difficult to isomerize and could, in one case, be obtained isomerically pure. Based on experimental data, the rotational barrier DeltaG( not equal ) for 1,4-dialkynylbutatrienes is estimated to be

  通过相应的宝石-二溴代烯烃的二聚作用，合成了各种1,1,4,4-四氢炔基丁烯酮和1,4-二炔基丁二烯酮。（1）H和（13）C NMR光谱均表明，二和四烷基化丁二烯是顺式和反式异构体的混合物。可变温度NMR研究表明，顺式-反式容易异构化，因此可通过重力或高效液相色谱（HPLC）防止这些异构体分离。对于1,1,4,4-四炔基丁二烯，通过磁化转移测得的活化势垒deltaG（不等于）约为20 kcal mol（-1），处于绕肽键内部旋转的势垒范围内。与四炔基化的[3]枯草酮不同，1,4-二炔基丁烯酮更难异构化，在一种情况下，可以异构纯的形式获得。根据实验数据，对1,4-二炔基丁二烯的旋转势垒DeltaG（不等于）估计约为25 kcal mol（-1）。计算研究进一步支持了四个炔基取代基对这种顺反异构化的2-but-1，yne-1,4-二基单重双自由基过渡态的稳定作用的假设。