1,5-dibenzyl-3,7-di(tert-butyl)-1,5-diaza-3,7-diphosphacyclooctane | 1246735-86-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,5-dibenzyl-3,7-di(tert-butyl)-1,5-diaza-3,7-diphosphacyclooctane
• 英文别名: 1,5-benzyl-3,7-tert-butyl-1,5-diaza-3,7-diphosphacyclooctane
• CAS: 1246735-86-3
• 化学式: C₂₆H₄₀N₂P₂
• 分子量: 442.565
• InChiKey: AMKZEXXBCAHBNM-RNPORBBMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.4
• 重原子数：
  30.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  6.48
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,5-dibenzyl-3,7-di(tert-butyl)-1,5-diaza-3,7-diphosphacyclooctane 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 生成 [Ni(1,5-benzyl-3,7-tert-butyl-1,5-diaza-3,7-diphosphacyclooctane)2]BF4
  参考文献：
  名称：

  使用立体要求的环状二膦配体稳定具有Ni 0 ···H–N键相互作用的镍配合物

  摘要：

  Ni（P t Bu 2 N R 2）2，[Ni（P t Bu 2 N R 2）2 ] BF 4，[HNi（P t Bu 2 N R 2）2 ] BF 4和[[ Co（P t Bu 2 N Ph 2）2 ] BF 4（P t Bu 2 N R 2 = 1,5-二烷基-3,7-叔-丁基-1,5-二氮杂-3,7-二磷环辛烷; 烷基＝苯基，苄基）已经合成并表征。光谱，电化学和X射线衍射研究表明，由于两个二膦配体的四面体排列，这些配合物是稳定的。[HNi（P t Bu 2 N Ph 2）2 ] BF 4的电化学氧化导致质子从镍快速转移，其速度比在CV时间范围内观察到的速度更快。Ni（P t Bu 2 N Bn 2）2的双质子化形成[Ni（P t Bu 2N Bn HN Bn）2 ]（BF 4）2，发现它对H 2的损失比以前对于类似配合物观察到的更稳定。在[Ni（P t Bu 2 N Bn HN Bn）2

  DOI：

  10.1021/om200709z

文献信息

• Synthesis, Protonation, and Reduction of Ruthenium–Peroxo Complexes with Pendent Nitrogen Bases
  作者：Tristan A. Tronic、Werner Kaminsky、Michael K. Coggins、James M. Mayer

  DOI：10.1021/ic3013987

  日期：2012.10.15

  pentamethylcyclopentadienyl ruthenium(II) complexes have been synthesized with cyclic (RPCH2NR′CH2)2 ligands, with the goal of using these [CpR′′Ru(PR2NR′2)]+ complexes for catalytic O2 reduction to H2O (R = t-butyl, phenyl; R′ = benzyl, phenyl; R″ = methyl, H). In each compound, the Ru is coordinated to the two phosphines, positioning the amines of the ligand in the second coordination sphere where they may act

  环戊二烯基和五甲基环戊二烯钌（II）络合物已经合成与环状（RPCH 2 NR'CH 2）2个配体，使用这些[Cp的目标R''的Ru（P - [R 2 Ñ R' 2）] +催化络合物O 2还原为H 2 O（R = t丁基，苯基 R'=苄基，苯基；R” ＝甲基，H）。在每种化合物中，Ru与两个膦配位，将配体的胺定位在第二个配位域中，在此处它们可以充当质子中继到结合的双氧配体上。为了理解这些参数中的每一个对配合物性能的影响，已对膦，胺和环戊二烯基取代基进行了系统地改变。这些的Cp R“ Ru（对- [R 2 Ñ R' 2）+配合物与O-反应2，形成η 2种μ-过氧复合物，其已经通过NMR，IR和X-射线晶体学。O 2的峰值还原电位通过循环伏安法显示，连接的复合物在改变膦和胺时变化高达0.1V。在酸的存在下，这些络合物的质子化在侧基胺处发生，从而在质子化的胺与键合的O 2之间形成氢键。钌-过氧配合物在还原时分解，不包括催化还原O
• Optimizing ligand structure for low-loading and fast catalysis for alkynyl-alcohol and -amine cyclization
  作者：James M. Stubbs、Benjamin J. Bridge、Johanna M. Blacquiere

  DOI：10.1039/c9dt01870k

  日期：——

  The catalytic performance was evaluated for a series of [Ru(Cp/Cp*)(P^R₂N^R′₂)(MeCN)]PF₆ complexes, in which the steric and electronic properties of the primary coordination sphere were varied (R = Ph, t-Bu, Bn; and Cp vs. Cp*).

  对于一系列的[Ru(Cp/Cp*)(P^R₂N^R′₂)(MeCN)]PF₆配合物进行了催化性能评估，其中初级配位球体的立体和电子特性发生了变化（R = Ph, t-Bu, Bn; 以及Cp vs. Cp*）。

• Reversible Heterolytic Cleavage of the H–H Bond by Molybdenum Complexes: Controlling the Dynamics of Exchange Between Proton and Hydride
  作者：Shaoguang Zhang、Aaron M. Appel、R. Morris Bullock

  DOI：10.1021/jacs.7b03053

  日期：2017.5.31

  e diphosphine ligand with alkyl/aryl groups on N and P), have been developed for heterolytic cleavage of H2 into a proton and a hydride, akin to frustrated Lewis pairs. The H-H bond cleavage is enabled by the basic amine in the second coordination sphere. The products of heterolytic cleavage of H2, Mo hydride complexes bearing protonated amines, [CpMo(H)(CO)(P2N2H)]+, were characterized by spectroscopic

  控制二氢的 HH 键的异裂裂解在催化氢化和 H2 的催化氧化中至关重要。我们展示了如何控制 H2 的可逆异裂裂解速率，在 25°C 下跨越 4 个数量级，从 2.1 × 103 s-1 到≥107 s-1。双功能钼配合物 [CpMo(CO)(κ3-P2N2)]+（P2​​N2 = 1,5-二氮杂-3,7-二磷杂环辛烷二膦配体，在 N 和 P 上具有烷基/芳基），已被开发用于异裂H2 变成质子和氢化物，类似于受挫的刘易斯对。HH 键断裂是由第二个配位球中的碱性胺实现的。H2 的异裂产物，带有质子化胺的 Mo 氢化物复合物 [CpMo(H)(CO)(P2N2H)]+，通过光谱研究和 X 射线晶体学表征。变温 1H、15N 和 2-D 1H-1H ROESY NMR 谱表明质子和氢化物的快速交换。汇率的顺序为 [CpMo(H)(CO)(PPh2NPh2H)]+ > [CpMo(H)(CO)(PtBu2NPh2H)]+
• Directing Protons to the Dioxygen Ligand of a Ruthenium(II) Complex with Pendent Amines in the Second Coordination Sphere
  作者：Tristan A. Tronic、Mary Rakowski DuBois、Werner Kaminsky、Michael K. Coggins、Tianbiao Liu、James M. Mayer

  DOI：10.1002/anie.201105266

  日期：2011.11.11

  Proton relay: A side‐on Ru–O2 complex with pendent amines in the ligand backbone has been synthesized to model proton delivery in O2 reduction (see scheme and structure; red O, purple Ru, blue N, yellow P). Protonation occurs at the amine near the O2 ligand, forming a hydrogen bond between the ammonium ion and the O2 ligand, leading to a small increase in OO bond length.

  质子传递：合成了配体主链中带有侧基胺的Ru-O 2侧配体，以模拟O 2还原中的质子传递（参见方案和结构；红色O，紫色Ru，蓝色N，黄色P）。质子化发生在O 2配体附近的胺上，在铵离子和O 2配体之间形成氢键，导致OO键长略有增加。
• Substrate‐Mediated Deactivation of a Ru(P <i> ^t </i> ^Bu ₂ N ^Bn ₂ ) Cooperative Complex
  作者：John‐Paul J. Bow、Paul D. Boyle、Johanna M. Blacquiere

  DOI：10.1002/ejic.201500798

  日期：2015.9

  inherently more complex than that for traditional non-cooperative ligands. The basicity, sterics and structure of the acid/base group in MLC proton-transfer (PT) complexes, for instance, undoubtedly influence catalyst performance. Herein, we evaluate the highly tunable PR2NR′2 (1,5-R′-3,7-R-1,5-diaza-3,7-diphosphacyclooctane) ligand family for the first time in an organic transformation. With [Ru(Cp)

  金属-配体协同 (MLC) 催化的配体设计本质上比传统的非协同配体更复杂。例如，MLC 质子转移 (PT) 配合物中酸/碱基团的碱度、空间和结构无疑会影响催化剂的性能。在此，我们首次在有机转化中评估了高度可调的 PR2NR'2（1,5-R'-3,7-R-1,5-diaza-3,7-diphosphacyclooctane）配体家族。使用 [Ru(Cp)(PTBu2NBn2)(MeCN)][PF6] 作为催化剂，在炔烃的反马尔科夫尼科夫水合反应中没有观察到转化，这是一种已知的 PT MLC 反应。用苯乙炔处理配合物得到乙烯基铵产物，其中 PTBu2NBn2 配体的侧氮原子与亚乙烯基中间体的 α-碳原子形成路易斯酸碱加合物。X 射线晶体学和 NMR 光谱的表征最终确定了该结构在固体和溶液状态中的地位。加合物的形成是不可逆的，加合物的特征是催化剂失活产物。