1-diazo-1-(m-tolyl)propan-2-one | 1356854-07-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-diazo-1-(m-tolyl)propan-2-one
• 英文别名: 1-Diazo-1-(3-methylphenyl)propan-2-one
• CAS: 1356854-07-3
• 化学式: C₁₀H₁₀N₂O
• 分子量: 174.202
• InChiKey: XZASIMULLJCEOO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  19.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-diazo-1-(m-tolyl)propan-2-one 、 (甲基亚砜亚胺基)苯 以 二氯甲烷 为溶剂， 以94 %的产率得到N-[methyl(oxo)(phenyl)-λ⁶-sulfaneylidene]-2-(m-tolyl)propanamide
  参考文献：
  名称：

  通过蓝光从 α-重氮酮生成的烯酮匹配卡宾和亚砜亚胺

  摘要：

  尽管已知NH-亚砜亚胺通过脱酰胺途径与卡宾反应，但如果后者在蓝光照射下作为重氮化合物的瞬变物产生以进行快速沃尔夫重排以产生反应性乙烯酮，则它们可以结合。随后添加亚砜亚胺或亚磺酰亚胺会导致N-酰化产物的收率非常好。有利的是温和的反应条件，既不需要添加碱，也不需要氧化剂或金属催化剂。

  DOI：

  10.1002/adsc.202201274
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基苯基丙酮 在 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 以84%的产率得到1-diazo-1-(m-tolyl)propan-2-one
  参考文献：
  名称：

  对映选择性N ？α-芳基α-重氮酮的H插入反应：手性α-氨基酮的有效途径

  摘要：

  羧酸二（II）盐和手性螺环磷酸的协同催化作用，开发了α-重氮酮的高对映选择性的NH插入反应。插入反应为各种手性α-氨基酮提供了一条新的途径，这些手性α-氨基酮是有机合成中的通用组成部分，在温和和中性条件下具有快速的反应速率，良好的收率和高对映选择性。

  DOI：

  10.1002/anie.201400236

文献信息

• Asymmetric synthesis of ethano-Tröger bases using CuTC-catalyzed diazo decomposition reactions
  作者：Ankit Sharma、Céline Besnard、Laure Guénée、Jérôme Lacour

  DOI：10.1039/c1ob06751f

  日期：——

  Nonracemic ethano-bridged Tröger bases are prepared using CuTC-catalyzed decompositions of diazo compounds. Excellent levels of diastereo- and enantio-control (dr and ee up to 12 : 1 and 95% respectively) are now obtained with aryl diazoketone precursors.

  使用铜催化剂分解重氮化合物，可以制备出非光学活性的以乙烷为桥的Tröger碱。对于芳香重氮酮前体，已经获得了优异的非对映选择性和对映选择性控制水平（非对映选择性比率和光学纯度分别高达12:1和95%）。
• Gold‐Catalyzed [3+2]‐Annulations of α‐Aryl Diazoketones with the Tetrasubstituted Alkenes of Cyclopentadienes: High Stereoselectivity and Enantioselectivity
  作者：Ching‐Nung Chen、Wei‐Min Cheng、Jian‐Kai Wang、Tzu‐Hsuan Chao、Mu‐Jeng Cheng、Rai‐Shung Liu

  DOI：10.1002/anie.202012611

  日期：2021.2.23

  This work reports gold‐catalyzed [3+2]‐annulations of α‐diazo ketones with highly substituted cyclopentadienes, affording bicyclic 2,3‐dihydrofurans with high regio‐ and stereoselectivity. The reactions highlights the first success of tetrasubstituted alkenes to undergo [3+2]‐annulations with α‐diazo carbonyls. The enantioselective annulations are also achieved with high enantioselectivity using chiral

  这项工作报道了用高取代的环戊二烯进行金催化的α-重氮酮的[3 + 2]环化反应，从而提供具有高区域和立体选择性的双环2,3-二氢呋喃。该反应突出表明四取代烯烃首次成功经历了与α-重氮羰基的[3 + 2]环化反应。使用金和磷酸的手性形式，还以高对映选择性实现对映选择性环化。我们的机理分析支持环戊二烯充当亲核试剂，以攻击更多取代的烯烃上的金卡宾，产生与手性磷酸络合的烯醇金，以增强对映选择性。
• Phosphine‐Catalyzed Activation of Alkylidenecyclopropanes: Rearrangement to Form Polysubstituted Furans and Dienones
  作者：Xin He、Yuhai Tang、Yongzhuang Wang、Jian‐Bo Chen、Silong Xu、Jianwei Dou、Yang Li

  DOI：10.1002/anie.201903320

  日期：2019.7.29

  We report a phosphine‐catalyzed ring opening of electron‐deficient alkylidenecyclopropanes (ACPs) to generate allylic phosphonium zwitterions that resemble the well‐studied phosphine‐allene adducts but exhibit distinct properties. The potent reactivity of these intermediates has been demonstrated in three types of substrate‐controlled phosphine‐catalyzed rearrangements of alkylidenecyclopropylketones

  我们报道了缺电子的亚烷基亚环丙烷（ACP）的膦催化开环，生成的烯丙基phospho两性离子类似于经过充分研究的膦-丙二烯加合物，但表现出独特的性能。这些中间体的强反应性已在三种类型的受底物控制的膦催化的亚烷基环丙基酮的重排中得到证明，这些化合物化学选择性地提供了三，四取代的呋喃和三取代的二烯酮。
• Construction of All-Carbon Quaternary Stereocenters via Sequential Photoactivation/Isothiourea Catalysis
  作者：Tao Fan、Zi-Jing Zhang、Yu-Chen Zhang、Jin Song

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02892

  日期：2019.10.4

  Highly enantioselective [4 + 2] cyclizations of azadienes with in situ generated ketenes were developed through sequential visible-light photoactivation/isothiourea catalysis, which offers a novel approach for the creation of all-carbon quaternary stereocenters through disubstituted C1-ammonium enolates. The visible-light-induced sustained release of reactive ketene species through Wolff rearrangement

  通过顺序的可见光光活化/异硫脲催化，开发了具有原位生成的烯酮的氮杂二烯的高度对映选择性[4 + 2]环化反应，这为通过双取代的C1-铵烯醇化物创建全碳季立体中心提供了一种新颖的方法。通过α-二氮酮的沃尔夫重排，可见光诱导的反应性烯酮物质的持续释放对于实现高水平的化学效率和立体诱导至关重要。
• Rh(II)/Brønsted Acid Catalyzed General and Highly Diastereo- and Enantioselective Propargylation of <i>in Situ</i> Generated Oxonium Ylides and C-Alkynyl N-Boc N,O-Acetals: Synthesis of Polyfunctional Propargylamines
  作者：Xueling Meng、Binmiao Yang、Linxing Zhang、Guangyao Pan、Xinhao Zhang、Zhihui Shao

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b04051

  日期：2019.3.1

  The first metal/organo cooperatively catalyzed asymmetric reaction of C-alkynyl N-Boc-protected N,O-acetals with in situ generated oxonium ylides has been developed. This new type of propargylation allows for the efficient synthesis of structurally diverse unreported chiral propargylamines bearing oxa-quaternary stereocenters. The reaction features unprecedented substrate scope and high diastereo-

  已经开发了C-炔基N-Boc保护的N，O-乙缩醛与原位生成的氧鎓叶立德的第一金属/有机协同催化的不对称反应。这种新型的炔丙基化可以有效合成结构上未报道的带有氧杂-季立体中心的手性炔丙基胺。该反应具有前所未有的底物范围和高非对映选择性和对映选择性。理论研究表明一种新颖的协同催化模型和R 2 OH的独特转移。