3-(1-hydroxyethyl)-3-devinylpyropheophorbide a | 6056-88-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四吡咯及其衍生物
• 英文名称: 3-(1-hydroxyethyl)-3-devinylpyropheophorbide a
• CAS: 6056-88-8
• 化学式: C₃₃H₃₆N₄O₄
• 分子量: 552.673
• InChiKey: QILNKATZQAPVGM-BJYIPSBJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.82
• 重原子数：
  41.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  131.96
• 氢给体数：
  4.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(1-hydroxyethyl)-3-devinylpyropheophorbide a 在 硫酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 10.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  新型焦脱镁叶绿酸二聚体：作为光动力疗法的有效光敏剂的合成和光生物学评价

  摘要：

  本文设计并合成了焦脱镁叶绿酸二聚体通过3 1 -醚键连接作为新型二氢卟酚光敏剂 (PSs) 用于肿瘤光动力治疗 (PDT)。我们通过快速柱色谱法将其分离为两种立体异构体5a（极性较小）和5b （极性较大），并研究了它们的光物理性质、PDT抗肿瘤功效和机制。结果表明它们应该是一对差向异构体。二聚体5a和5b对 A549、HeLa 和 B16-F10 细胞的光毒性和暗毒性/光毒性比 (> 350) 比它们的前体1更强和他拉泊芬。此外，5b的光细胞毒性和暗细胞毒性均显着高于5a，这似乎是首次报道一对二氢卟吩基二聚体立体异构体通过 3 1 -醚键在体外 PDT 抗肿瘤疗效方面存在显着差异。在光照射下，它们可以比他拉泊芬更大程度地增强细胞内 ROS 的产生，并且对携带 B16-F10 肿瘤的 C57BL/6 小鼠的体内 PDT 抗肿瘤功效也比相同剂量的他拉泊芬更好。因此，二聚体5a和5b在光疗窗口（λ

  DOI：

  10.1016/j.molstruc.2022.133840
• 作为产物：
  描述：

  methyl bacteriopheophorbide-d 在 盐酸 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 3-(1-hydroxyethyl)-3-devinylpyropheophorbide a
  参考文献：
  名称：

  具有反向相互作用的羟基和羰基的锌-二氢卟酚的聚集的区域和立体异构体控制。

  摘要：

  作为具有3（1）-仲醇羟基和13（1）-氧代基团的自聚合自然存在的镁-二氢卟酚镁叶绿素d的模型，合成了具有3（1）-oxo和13（1）的锌-二氢卟酚。 ）-仲（1）或叔羟基（2）。与四氢呋喃溶液中的单体相比，非对映异构体13（1）R-1R和13（1）S-1S在1 v /中产生的红移吸收最大值（1R中为643-> 674 nm，1S中为708 nm） v％CH（2）Cl（2）-己烷溶液，表明其自聚集。因此，两个基团在N21-N23分子（Q（y））轴上位于3（1）/ 13（1）或13（1）/ 3（1）的位置对于自聚集而言不一定重要。（1）H NMR和CD光谱研究表明，1R的674 nm吸收物种被表征为面对面的“封闭”二聚体，而1S的708 nm吸收物种是一个大型的低聚物，由头到尾的“开放”二聚体聚集而成。这种非对映异构体对1R和1S聚合的控制比在区域异构3（1）-仲醇R / S-非对映异构体3

  DOI：

  10.1021/jo010484x

文献信息

• ——
  作者：A. A. Aksenova、Yu. L. Sebyakin、A. F. Mironov

  DOI：10.1023/a:1011389321240

  日期：——

  New O- and S-glycosylated derivatives of pyropheophorbide a were synthesized in the context of the design of photosensitizers for photodynamic cancer therapy. The resulting amphiphilic conjugates were found to be sufficiently water-soluble and suitable for the study of the photosensitizer penetration and accumulation in tumors.

  在设计用于光动力癌症治疗的光敏剂的背景下，合成了焦脱镁叶绿酸a的新的O-和S-糖基化衍生物。发现所得的两亲性缀合物具有足够的水溶性，并且适合于研究光敏剂在肿瘤中的渗透和积累。
• Synthesis of monovinyl- and divinyl-chlorophyll analogs and their physical properties
  作者：Kifa Kim、Kazuki Tsuji、Yusuke Kinoshita、Tomohiro Miyatake、Hitoshi Tamiaki

  DOI：10.1016/j.tet.2016.12.003

  日期：2017.1

  and the 8-vinylation induced red shifts of the Soret/Qx maxima and no (or faint red) shifts of the Qy/emission maxima. Zinc complexes of 3,7- and 3,8-divinyl-chlorins showed almost the same optical properties including fluorescence emission quantum yields and lifetimes as well as the same first oxidation potentials, thus, 3,7-divinyl-chlorophyll-a could be considered an alternative pigment to the naturally

  叶绿素一个被化学修饰以甲基pyropheophorbides-一个具有3,8-二乙基，3-乙烯基-8-乙基，3-乙基-8-乙烯基，和3,8-二乙烯基团。通过叶绿素b的衍生化制备类似的3-乙基-7-乙烯基-和3,7-二乙烯基-二氢卟酚。将合成的游离碱以及3-乙烯基二氧合锌锌溶解在THF中，并通过包括可见吸收，圆二色性和荧光发射光谱的光谱对单体稀释的溶液进行表征。光学数据表明3-乙烯基化红移了可见光（Soret / Qx / Qy）吸收和荧光发射最大值，7乙烯基化将Soret / Qx和Qy /发射带分别移至更长和稍短的波长，并且8乙烯基化导致Soret / Qx最大值发生红移，而Qy /发射最大值没有（或微弱的红移）。3,7-和3,8-二乙烯基-二氢卟酚的锌配合物显示出几乎相同的光学性质，包括荧光发射量子产率和寿命以及相同的第一氧化电位，因此3,7-二乙烯基-叶绿素-a可以被认为是天然存在的3，8-二乙烯基类似物的替代颜料。
• Synthesis of 20-iodochlorophyll derivatives and their properties including reactivity, electronic absorption, and self-aggregation
  作者：Hitoshi Tamiaki、Nobutaka Ariki、Satoru Yasuda、Tomohiro Miyatake、Toru Oba

  DOI：10.1016/j.tet.2014.11.032

  日期：2014.12

  cross-coupling) and 20-unsubstituted chlorin (acidic deiodination). Electronic absorption spectra in dichloromethane showed that the 20-iodination shifted the maxima to longer wavelengths in their monomeric states. Zinc complexes of 31-hydroxy-20-iodo-131-oxochlorins self-aggregated in non-polar organic solvents to give red-shifted and broadened absorption bands, similarly as in the corresponding 20-unsubstituted

  甲基20 iodopyropheophorbides-一个在3-位具有取代基的几个通过处理相应的20 -未取代的叶绿素的制备一个用碘衍生物和[双（三氟乙酰氧基）碘]苯在氯仿和水在室温下。在空间上要求苛刻的20碘是干净，有效的，对区域具有选择性的，而不会改变3-取代基，并且还具有很高的重现性。所得的20碘如此活泼，以至于它们很容易转化为20-乙酰二氢卟吩（Pd催化的交叉偶联）和20-未取代的二氢卟吩（酸性脱碘）。二氯甲烷中的电子吸收光谱表明，在其单体状态下，20碘化使最大值移至更长的波长。3 1的锌络合物羟基-20-碘- 13 1 -oxochlorins自聚集在非极性有机溶剂，得到红移和扩大吸收带，类似于相应的20-未取代的分子，其是主要的捕光的良好模型光合绿色细菌中的天线系统。
• Synthesis, Structure, and Optical and Redox Properties of Chlorophyll Derivatives Directly Coordinating Ruthenium Bisbipyridine at the Peripheral β-Diketonate Moiety
  作者：Yusuke Kinoshita、Youhei Yamamoto、Hitoshi Tamiaki

  DOI：10.1021/ic400509q

  日期：2013.8.19

  from the Ru complex was observed around 500 nm, in addition to visible absorption bands from the chlorophyll moiety. Chlorophyll derivatives 3–5 and 3-Zn directly coordinating the ruthenium complex were less fluorescent in dichloromethane than chlorophyll–diketonate ligands 1, 2, and 1-Zn due to the heavy atom effect of the ruthenium in a molecule. The coordination to the ruthenium complex moiety at

  叶绿素衍生物1和2的外围位置的二酮酸酯基团使钌双联吡啶配位，形成二氢卟吩环的3 – 5与Ru（II）配合物的直接键。游离碱3的二氢卟酚环中心位置的锌金属化提供了Ru-Zn双核络合物3-Zn。因为在配位到笨重的Ru（联吡啶）叶绿素衍生物的C3位的二酮基2 2+，所述二酮基团的平面是从在合成二氢卟酚π环扭曲3 - 5和3-Zn系导致部分去共轭和二氯甲烷中最长波长电子吸收带的轻微蓝移。除了来自叶绿素部分的可见吸收带外，在500 nm附近还观察到了一个很宽的从Ru络合物得到的金属到配体的电荷转移吸收带。叶绿素衍生物3 - 5和3-Zn系直接协调钌络合物在二氯甲烷较少荧光比叶绿素二酮配体1，2，和1-Zn系由于钌在分子中的重原子效应。在外围位置与钌配合物部分的配位将乙腈中的二氢卟酚部分的电化学还原转移至负电势，在中心位置与锌的配位降低氧化还原电势。钌配合物的联吡啶和二酮酸酯配体的化学修饰极大地影响了
• Semi-synthesis and HPLC analysis of (bacterio)chlorophyllides possessing a propionic acid residue at the C17-position
  作者：Misato Teramura、Hitoshi Tamiaki

  DOI：10.1142/s1088424618500347

  日期：2018.5

  Various chlorophyll and bacteriochlorophyll derivatives possessing a magnesium or zinc atom at the central position and a free carboxylic acid group at the C17[Formula: see text]-position, also known as (bacterio)chlorophyllides, were synthesized through a combination of organic synthesis techniques and enzymatic steps. The semi-synthetic (bacterio)chlorophyllides were purified and analyzed using reversed-phase high-performance liquid chromatography with UV-vis spectroscopy and mass spectrometry. These free propionic acid-containing chlorophyllous pigments can be useful research materials for the study of (bacterio)chlorophyll metabolisms.

  通过有机合成技术和酶解步骤的结合，合成了多种叶绿素和细菌叶绿素衍生物，这些衍生物的中心位置有一个镁或锌原子，C17[式：见正文]位置有一个游离的羧酸基团，也称为（细菌）叶绿素化物。采用反相高效液相色谱法、紫外-可见光谱法和质谱法对半合成（细菌）叶绿素化物进行了纯化和分析。这些含游离丙酸的叶绿素色素可作为研究（细菌）叶绿素代谢的有用研究材料。