1-((Z)-Hexa-1,5-dienyl)-4-trifluoromethyl-benzene | 138971-33-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-((Z)-Hexa-1,5-dienyl)-4-trifluoromethyl-benzene
• 英文别名: (E)-1-(4-(trifluoromethyl)phenyl)-1,5-hexadiene
• CAS: 138971-33-2；138971-34-3
• 化学式: C₁₃H₁₃F₃
• 分子量: 226.241
• InChiKey: FCWOGRXGVPPBIC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.68
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-氟丙二酸二乙酯 、 1-((Z)-Hexa-1,5-dienyl)-4-trifluoromethyl-benzene 在 tetrakis(acetonitrile)copper(I)tetrafluoroborate 、 (R)-1-[(S_P)-2-(dicyclohexylphosphino)ferrocenyl]ethyldi-tert-butylphosphine 、 四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以53 %的产率得到diethyl (R,E)-2-fluoro-2-(1-(4-(trifluoromethyl)phenyl)hex-1-en-3-yl)malonate
  参考文献：
  名称：

  共轭二烯和远程二烯的对映选择性和立体发散氢单氟烷基化

  摘要：

  由于光学活性烷基氟化物在医药和农用化学品中的广泛应用，烷基氟化物的对映选择性甚至立体发散结构仍然非常理想，但尚未开发。过渡金属催化的二烯不对称氢氟烷基化代表了实现这一目标的新途径，但研究很少。在这里，我们报道了一种有趣的钯催化的共轭二烯的对映选择性氢单氟烷基化反应。单取代二烯和内二烯都可以很好地进行转化并以通常>80%产率和>90% ee提供烷基氟化物。立体发散氢单氟烷基化方案还建立了 Pd/Cu 共催化作用，用于获得带有完全取代的 F-立体中心和邻位叔碳中心的相应部分的所有四种立体异构体。此外，还开发了跳段二烯的不对称迁移氢单氟烷基化，以实现直接烯丙基C H 氟烷基化。因此，建立了对映体富集的环状氟化物的化合物库，以突出本方法的转化潜力。

  DOI：

  10.1016/j.cclet.2023.108371
• 作为产物：
  描述：

  烯丙基硼酸频哪醇酯 、 1-丙-1-炔基-4-(三氟甲基)苯 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 1-金刚烷甲酸 、 三环己基膦 、 正丁醇 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 以84%的产率得到1-((Z)-Hexa-1,5-dienyl)-4-trifluoromethyl-benzene
  参考文献：
  名称：

  A regioselectivity switch in Pd-catalyzed hydroallylation of alkynes

  摘要：

  通过对配体和促进剂的理性评估，可以操控关键的Pd（II）物种对于金属转移或β-H消除的活性。

  DOI：

  10.1039/c9sc01527b

文献信息

• Enantioselective Nickel‐Catalyzed Migratory Hydrocyanation of Nonconjugated Dienes
  作者：Rongrong Yu、Shanmugam Rajasekar、Xianjie Fang

  DOI：10.1002/anie.202008854

  日期：2020.11.23

  Metal‐catalyzed chain‐walking reactions have recently emerged as a powerful strategy to functionalize remote positions in organic molecules. However, a chain‐walking protocol for nonconjugated dienes remains scarcely reported, and developments are currently ongoing. In this Communication, a nickel‐catalyzed asymmetric hydrocyanation of nonconjugated dienes involving a chain‐walking process is demonstrated

  金属催化的链走反应最近成为一种功能强大的策略，可以使有机分子中的远端位置功能化。然而，很少有关于非共轭二烯的链走协议的报道，并且目前正在进行开发。在本交流中，展示了涉及链行走过程的非共轭二烯的镍催化不对称氢氰化。该反应显示出极好的区域选择性和化学选择性，并且可以耐受多种底物，从而以高收率和对映选择性提供产物。氘标记实验支持链步过程，该过程涉及迭代的β-H消除和重新插入过程。克级合成，区域收敛实验，
• Palladium(0) versus Nickel(0) Catalysis in Selective Functional-Group-Tolerant sp³-sp³Carbon-Carbon Bond Formations
  作者：Emmanuel Ferrer Flegeau、Uwe Schneider、Shū Kobayashi

  DOI：10.1002/chem.200902221

  日期：2009.11.16

  formations between allyl carbonates and nontoxic allyl, allenyl, or propargyl boronates. This report represents the first use of these types of boronic esters in this particular context. The present transformations proceeded with high selectivity under remarkably mild conditions, and various functional groups including an aldehyde function proved to be compatible. In addition, several boronates were found

  我们发现了Pd 0催化的分子间非对称Suzuki–Miyaura型sp 3 –sp 3碳酸烯丙酯与无毒烯丙基，烯丙基或炔丙基硼酸酯之间的C–C键形成。该报告代表了在这种特定情况下首次使用这些类型的硼酸酯。本发明的转化在非常温和的条件下以高选择性进行，并且证明包括醛官能团在内的各种官能团是相容的。另外，发现一些硼酸盐显示出非常不寻常的反应模式。还清楚地证明了硼与硅的反应性更高。最后，通过使用市售的Ni 0催化剂解决了与中间烯丙基-Pd物种相关的β-氢化物消除的固有问题。
• Mechanistic pathways in phosphate ester photochemistry
  作者：Richard S. Givens、Rominder Singh

  DOI：10.1016/0040-4039(91)85027-3

  日期：1991.11

  Initial bond breaking processes (homolysis vs heterolysis) of phosphate ester photosolvolysis were probed by chemically trapping the reactive intermediates with a tethered 5-hexenyl group. The resulting mechanistic picture is a blend of homolytic and heterolytic pathways, where the heterolytic cleavage is dominant.

  磷酸酯光解的初始键断裂过程（均溶与杂合）是通过化学捕获具有拴系的5-己烯基的反应性中间体而进行的。由此产生的机理图是均质和异质途径的混合，其中异质裂解是主要的。