(Z)-2,2'-dimethyl-9,9'-bifluorenylidene | 180144-65-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: (Z)-2,2'-dimethyl-9,9'-bifluorenylidene
• 英文别名: 2,2'-Dimethyl-bifluorenyliden；(9Z)-2-methyl-9-(2-methylfluoren-9-ylidene)fluorene
• CAS: 180144-65-4
• 化学式: C₂₈H₂₀
• 分子量: 356.467
• InChiKey: JPQUBFCEETYZRB-DQSJHHFOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.8
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-9H-芴-9-酮 在 四氯化钛 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (E)-2,2'-dimethyl-9,9'-bifluorenylidene 、 (Z)-2,2'-dimethyl-9,9'-bifluorenylidene
  参考文献：
  名称：

  用双亚苯基平衡探索分散能供体的尺寸极限：魔术环己基

  摘要：

  我们报告了 14 个 2,2'-二取代的 9,9'-亚二亚甲基的合成作为分子平衡，用于量化各种色散能量供体之间的伦敦色散相互作用。对于所有天平，我们在 7 种有机溶剂中使用1 H NMR 在333 K 下测量了 Δ G Z/E 。对于各种烷基和芳基取代基，由于有吸引力的伦敦分散相互作用，我们通常观察到对“折叠” Z异构体的偏好。环己基取代系统在本研究中显示出最大的Z偏好，其中 Δ G Z/E = −0.6 ± 0.05 kcal mol –1在所有溶剂中，由于环己基的旋转自由度与其较大的极化率相结合，使伦敦色散相互作用最大化。另一方面，刚性和空间要求更高的取代基如叔丁基出乎意料地有利于展开的E异构体。这是由于官能团在此分子平衡中所处的相对位置较近的结果。这种接近是泡利排斥在具有大刚性取代基（叔丁基、金刚烷基和二金刚烷基）的Z异构体中增加的原因，这导致平衡向展开的E移动-形式。虽然我们能够使

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c02444

文献信息

• Pd-Catalyzed Synthesis of 9,9′-Bifluorenylidene Derivatives via Dual C–H Activation of Bis-biaryl Alkynes
  作者：Jian Zhao、Naoki Asao、Yoshinori Yamamoto、Tienan Jin

  DOI：10.1021/ja503252k

  日期：2014.7.9

  We report a novel Pd-catalyzed alkyne-directed dual C-H activation of bis-biaryl alkynes, which produced important and useful products, 9,9'-bifluorenylidene (9,9'BF) derivatives, in high yields with a broad range of functional group compatibility. The combination of the PdCl2 catalyst with the MnO2 oxidant and PivOH additive is vital for realization of the present catalytic transformation. Mechanistic

  我们报告了一种新型的 Pd 催化的炔烃导向的双 CH 活化双联芳炔，它生产了重要且有用的产品，9,9'-二芴基 (9,9'BF) 衍生物，收率高，具有广泛的功能组兼容性。PdCl2 催化剂与 MnO2 氧化剂和 PivOH 添加剂的组合对于实现目前的催化转化至关重要。机理证据表明，这种分子内芳烃/炔烃环化可能是通过不寻常的双 CH 活化随后与炔烃环化而发生的。