1-[1-pentenyl]-2-(2-phenyl-1-ethynyl)benzene | 1078710-64-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-[1-pentenyl]-2-(2-phenyl-1-ethynyl)benzene
• 英文别名: 1-(pent-1-en-1-yl)-2-(phenylethynyl)benzene；1-Pent-1-enyl-2-(2-phenylethynyl)benzene
• CAS: 1078710-64-1
• 化学式: C₁₉H₁₈
• 分子量: 246.352
• InChiKey: NDIIQGQNEFDQOW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.16
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-[1-pentenyl]-2-(2-phenyl-1-ethynyl)benzene 在 盐酸 、 偶氮二异丁腈 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 2-苯基萘
  参考文献：
  名称：

  烯烃作为由断裂终止的自由基级联中的炔等效物：克服立体电子限制对制备膨胀聚芳烃的环膨胀

  摘要：

  芳香烯炔与 Bu3Sn 自由基的化学选择性相互作用可用于选择性级联转化，产生 Sn 取代的萘或 Sn-茚。根据烯烃末端的取代，最初的区域选择性 5-exo-trig 环化可以通过氢原子提取或 CS 键断裂在 5-exo 阶段被拦截，或者允许通过同烯丙基进一步进行正式的 6-endo 产物环扩展。后者的芳构化通过 β-CC 键断裂发生，这是由 2c,3e 键相互作用促进的，这是自由基化学中一种新的立体电子效应。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b02373
• 作为产物：
  描述：

  2-苯基乙炔基苯甲醛 、 丁基三苯基溴化膦 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.0h， 以86%的产率得到1-[1-pentenyl]-2-(2-phenyl-1-ethynyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  金和银催化的环炔烃官能团的环异构化反应的多样性。

  摘要：

  我们报告了Au（I）和Ag（I）催化的芳香族和非芳香族系统中的环氧炔烃官能团的环异构化，从而导致具有高化学选择性的多样化碳环和杂环骨架。这样的环异构化的使用反映为对天然pallidol和赤霉素的核心的容易获得。

  DOI：

  10.1021/ol802047g

文献信息

• ALKENES AS ALKYNE EQUIVALENTS IN RADICAL CASCADES TERMINATED BY FRAGMENTATIONS
  申请人：The Florida State University Research Foundation, Inc.

  公开号：US20160347778A1

  公开（公告）日：2016-12-01

  Disclosed are methods for rerouting radical cascade cyclizations by using alkenes as alkyne equivalents. The reaction sequence is initiated by a novel 1,2 stannyl shift which achieves chemo- and regioselectivity in the process. The radical “hopping” leads to the formation of the radical center necessary for the sequence of selective cyclizations and fragmentations to follow. In the last step of the cascade, the elimination of a rationally designed radical leaving group via β-C—C bond scission aromatizes the product without the need for external oxidant. The Bu 3 Sn moiety, which is installed during the reaction sequence, allows further functionalization of the product via facile reactions with electrophiles as well as Stille and Suzuki cross-coupling reactions. This selective radical transformation opens a new approach for the controlled transformation of enynes into extended polycyclic structures of tunable dimensions.

  披露了一种利用烯烃作为炔烃当量重新定向自由基级联环化的方法。该反应序列由一种新颖的1,2 锡移位引发，实现了在过程中的化学和区域选择性。自由基的“跃迁”导致了形成所需的自由基中心，以便后续选择性环化和断裂序列的进行。在级联的最后一步中，通过β-C—C 键裂解消除经过合理设计的自由基离去基团，使产物芳香化，无需外部氧化剂。在反应序列中安装的Bu3Sn基团允许通过与亲电试剂以及Stille和Suzuki交叉偶联反应进行容易反应来进一步对产物进行官能化。这种选择性的自由基转化开辟了一种新的方法，用于将炔烯控制地转化为可调尺寸的扩展多环结构。
• Design of Leaving Groups in Radical CC Fragmentations: Through-Bond 2c-3e Interactions in Self-Terminating Radical Cascades
  作者：Sayantan Mondal、Brian Gold、Rana K. Mohamed、Igor V. Alabugin

  DOI：10.1002/chem.201402843

  日期：2014.7.7

  Radical cascades terminated by β‐scission of exocyclic CC bonds allow for the formation of aromatic products. Whereas β‐scission is common for weaker bonds, achieving this reactivity for carbon–carbon bonds requires careful design of radical leaving groups. It has now been found that the energetic penalty for breaking a strong σ‐bond can be compensated by the gain of aromaticity in the product and

  自由基级联被环外CC键的β断裂所终止，从而允许形成芳族产物。β断裂对于较弱的键很常见，而要实现碳-碳键的这种反应性，则需要仔细设计自由基离去基团。现在已经发现，破坏强σ键的能量损失可以通过产物中芳烃的获得以及自由基片段中存在的稳定的两中心，三电子“半键”来补偿。此外，自由基和孤对的全键通信通过有选择地稳定过渡态来加速片段化。自由基离去基团的立体电子设计导致了一条新的，便捷的途径来制备Sn-官能化的芳族化合物。
• Gold(I)-Catalyzed Domino Reaction of Aziridinyl Alkynes
  作者：Zhen Zhang、Min Shi

  DOI：10.1002/chem.201000628

  日期：——

  Aziridinyl alkynes strike gold: A novel gold(I)‐catalyzed domino transformation of aziridinyl alkynes with arenes to construct 1,2,3,4‐tetrahydroisoquinoline and 3,4‐dihydroisoquinoline structural motifs (see scheme), especially sterically congested syn‐3,4‐disubstituted 1,2,3,4‐tetrahydroisoquinolines, is described. A plausible mechanism proceeding through a benzylic cation is given based upon deuterium‐labeling

  氮丙啶基炔撞击金：一种新型的金（I）催化的氮丙啶基的炔烃的芳烃与多米诺转化构建1,2,3,4-四氢异喹和3,4-二氢异喹啉的结构基序（参见方案），特别是空间位阻的顺式-3描述了4,4-二取代的1,2,3,4-四氢异喹啉。根据氘标记和对照实验以及观察到的非对映选择性，给出了通过苄基阳离子进行的合理机理。