4a,5,5',6,6',7,7',8,8a,8'-decahydro[1,1'-binaphtalene]-2,2’-diylbis(trifluoromethanesulfonate)

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 四氢化萘
• 英文名称: 4a,5,5',6,6',7,7',8,8a,8'-decahydro[1,1'-binaphtalene]-2,2’-diylbis(trifluoromethanesulfonate)
• 英文别名: (S)-[1,1'-binaphthalene]-2,2'-diyl bis(trifluoromethanesulfonate)；(S)-5,5',6,6',7,7',8,8'-octahydro-[1,1'-binaphthalene]-2,2'-diyl bis(trifluoromethanesulfonate)；(S)-5,5’,6,6’,7,7',8,8’-octahydro-[1,1‘-binaphthalene]-2,2’-diyl bis(trifluoromethanesulfonate)；(Sa)-5,5',6,6',7,7',8,8'-octahydro-1,1'-binaphthyl-2,2'-diyl bis(trifluoromethanesulfonate)；[1-[2-(trifluoromethylsulfonyloxy)-5,6,7,8-tetrahydronaphthalen-1-yl]-5,6,7,8-tetrahydronaphthalen-2-yl] trifluoromethanesulfonate
• 化学式: C₂₂H₂₀F₆O₆S₂
• 分子量: 558.52
• InChiKey: OVZQCLUCXHVUAD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.8
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  104
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4a,5,5',6,6',7,7',8,8a,8'-decahydro[1,1'-binaphtalene]-2,2’-diylbis(trifluoromethanesulfonate) 在 三氯硅烷 、 palladium diacetate 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 1,4-双(二苯基膦)丁烷 、 sodium hydroxide 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 水 、 二甲基亚砜 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 39.0h， 生成 C₃₆H₃₇O₃P
  参考文献：
  名称：

  对映选择性Pd0催化的C（sp2）–H芳基化反应，用于合成手性弯曲分子

  摘要：

  基于CH活化的成环方法是构建复杂分子体系结构的强大方法，尤其是那些包含拥挤的立体中心的体系。因此，该策略似乎非常适合解决手性多环芳烃（PAH）和碗形分子的合成，这是有机电子材料领域中的重要目标分子。在此，我们描述了对映选择性Pd 0催化的C（sp 2）-H芳基化协议用于合成手性芴酮和其他扭曲分子，可用于自下而上构建手性PAHs。当前的方法依赖于使用手性双官能膦-羧酸酯配体，并以高收率和良好至优异的对映选择性提供各种多环化合物。对所得产物的手性进行了研究，发现其中一些具有强的椭圆率和位于可见光区的发射带。

  DOI：

  10.1002/anie.202013303
• 作为产物：
  描述：

  (+/-)-2,2'-bis(trifluoromethanesulfonyloxy)-1,1-binaphthyl 以 乙醇 为溶剂， 以98%的产率得到4a,5,5',6,6',7,7',8,8a,8'-decahydro[1,1'-binaphtalene]-2,2’-diylbis(trifluoromethanesulfonate)
  参考文献：
  名称：

  Method for making an optically active diphosphine ligand

  摘要：

  本发明提供了一种制备化合物（1）的方法，通过在过渡金属/膦配合物存在下，将化合物（2）与膦氧化物（3）反应，并可选择性地还原反应产物：其中n代表0或1；具有连续线和虚线的双线代表双键或单键，使具有双线的环形成一个萘环或与相邻苯环形成一个八氢萘环；Tf代表三氟甲磺酰基；Ar代表苯基，取代苯基或萘基。本发明提供了一种经济的方法，用作多种不对称合成反应的催化剂的复合物的配体，以生产化合物（1）。

  公开号：

  US05922918A1

文献信息

• Practical Synthesis of Axially Chiral Dicarboxylates <i>via</i> Pd-Catalyzed External-CO-Free Carbonylation
  作者：Hideyuki Konishi、Fumika Hoshino、Kei Manabe

  DOI：10.1248/cpb.c16-00486

  日期：——

  We have developed a safe and practical synthetic method for preparing axially chiral diphenyl dicarboxylates using Pd-catalyzed external-CO-free carbonylation with phenyl formate as a CO surrogate. Optimized conditions consisted of axially chiral [1,1'-binaphthalene]-2,2'-diyl ditriflate and its congeners, each easily prepared from commercially available enantiomerically pure diols, Pd(OAc)2, 1,3-

  我们已经开发了一种安全实用的合成方法，可使用Pd催化的外部无CO羰基化（甲酸苯甲酸酯作为CO替代物）来制备轴向手性二苯基二羧酸二乙酯。优化的条件包括轴向手性[1,1'-联萘] -2,2'-二芳基二氟甲磺酸酯及其同类物，每种均可以容易地由对映体纯的二醇，Pd（OAc）2、1,3-双（二苯基膦基）制备丙烷，乙基二异丙基胺，无溶剂。为了证明这些产品的潜在用途，该方法以克为单位进行，并将苯基酯产品转化为其他有用的化合物，并且两种方法均可轻松进行。
• Phosphine compound, complex containing the phosphine compound as ligand,
  申请人：Takasago International Corporation

  公开号：US05530150A1

  公开（公告）日：1996-06-25

  A phosphine compound represented by one of the formulas: ##STR1## wherein R.sup.1 and R.sup.2, which may be the same or different, each represent a phenyl group or a phenyl group substituted with a halogen atom or a lower alkyl group or taken together form a divalent hydrocarbon group; and R.sup.3 and R.sup.4, which may be the same or different, each represent a lower alkyl group, a phenyl group or a phenyl group substituted with a halogen atom, a lower alkyl group or a lower alkoxy group or taken together form a divalent hydrocarbon group, and wherein R.sup.6 and R.sup.6' which may be the same or different, each represent a hydrogen atom, a lower alkyl group or a lower alkoxy group; R.sup.5, R.sup.5', R.sup.11 and R.sup.11' which may be the same or different, each represent a hydrogen atom, a lower alkyl group, a lower alkoxy group or a halogen atom; or a pair of R.sup.5 and R.sup.6 or a pair of R.sup.5' and R.sup.6' may form a ring; R.sup.7 and R.sup.8, which may be the same or different, each represent a phenyl group or a phenyl group substituted with a lower alkyl group, a halogen atom or a lower alkoxy group; and R.sup.9 and R.sup.10, which may be the same or different, each represent a phenyl group or a phenyl group substituted with a lower alkyl group, a lower alkoxy group or a halogen atom; or R.sup.9 and R.sup.10 may be taken together to form a divalent hydrocarbon group.

  一种磷化氢化合物，可以用以下公式之一表示：##STR1## 其中，R.sup.1和R.sup.2可以相同或不同，每个代表一个苯基团或一个被卤素原子或低级烷基团取代的苯基团，或者共同形成一个二价碳氢化合物团；R.sup.3和R.sup.4可以相同或不同，每个代表一个低级烷基团、一个苯基团或一个被卤素原子、低级烷基团或低级烷氧基团取代的苯基团，或者共同形成一个二价碳氢化合物团；R.sup.6和R.sup.6'可以相同或不同，每个代表一个氢原子、一个低级烷基团或一个低级烷氧基团；R.sup.5、R.sup.5'、R.sup.11和R.sup.11'可以相同或不同，每个代表一个氢原子、一个低级烷基团、一个低级烷氧基团或一个卤素原子；或者R.sup.5和R.sup.6的一对或R.sup.5'和R.sup.6'的一对可以形成一个环；R.sup.7和R.sup.8可以相同或不同，每个代表一个苯基团或一个被低级烷基团、卤素原子或低级烷氧基团取代的苯基团；R.sup.9和R.sup.10可以相同或不同，每个代表一个苯基团或一个被低级烷基团、低级烷氧基团或卤素原子取代的苯基团；或者R.sup.9和R.sup.10可以共同形成一个二价碳氢化合物团。
• Catalyst-Controlled, Enantioselective, and Diastereodivergent Conjugate Addition of Aldehydes to Electron-Deficient Olefins
  作者：S. B. Jennifer Kan、Hiroki Maruyama、Matsujiro Akakura、Taichi Kano、Keiji Maruoka

  DOI：10.1002/anie.201705546

  日期：2017.8.1

  A chiral-amine-catalyzed enantioselective and diastereodivergent method for aldehyde addition to electron-deficient olefins is presented. Hydrogen bonding was used as a control element to achieve unusual anti selectivity, which was further elucidated through mechanistic and computational studies.

  提出了一种手性胺催化的对映选择性和非对映异构性的方法，用于将醛加成至缺电子烯烃中。氢键被用作控制元件以实现不同寻常的抗选择性，这通过机理和计算研究得到了进一步阐明。
• Enantioselective Olefin Epoxidation using Axially Chiral Biaryl Azepinium Salts as Catalysts. Rapidin-situ Screening and Origin of the Stereocontrol
  作者：Roman Novikov、Gérald Bernardinelli、Jérôme Lacour

  DOI：10.1002/adsc.200800022

  日期：2008.5.5

  stereocontrol in epoxidation reactions of unfunctionalized alkenes by diastereomeric biaryl oxaziridinium salts, two series of novel iminium cations were prepared. These moieties combine (Ra)-dimethylbiphenyl or (Ra)-5,5′,6,6′,7,7′,8,8′-octahydrobinaphthyl cores with chiral exocyclic appendages derived from commercially available (S)- or (R)-3,3-dimethylbutan-2-amine and (S)- or (R)-1-phenylpropan-1-amine

  为了揭示立体异构控制在非功能化烯烃通过非对映体联芳基恶二叠氮鎓盐的环氧化反应中的起源，制备了两个系列的新型亚胺阳离子。这些部分将（R a）-二甲基联苯或（R a）-5,5'，6,6'，7,7'，8,8'-八氢联萘核心与衍生自商业上可获得的（S）-或（R）-3，3-二甲基丁-2-胺和（S）-或（R）-1-苯基丙-1-胺。在双相对映选择性烯烃环氧化条件下，原位这些衍生物生成的溴化物盐显示出与经典联萘衍生物相似或更好的不对称效率。进行结构分析以寻找产物中立体控制的起点/对映选择性水平与催化剂的联芳基捻度周围的二面角之间的相关性。
• An Enantioselective, Intermolecular α-Arylation of Ester Enolates To Form Tertiary Stereocenters
  作者：Zhiyan Huang、Zheng Liu、Jianrong (Steve) Zhou

  DOI：10.1021/ja2066829

  日期：2011.10.12

  asymmetric α-arylation of carbonyl compounds, formation of tertiary centers with high enantioselectivity is a longstanding problem, due to easy enolization of the monoarylation products. Herein, we report such examples using a palladium catalyst supported by a new, (R)-H(8)-BINOL-derived monophosphine. Silyl ketene acetals, together with a weakly basic activator, were used as equivalents of ester anions

  在过渡金属催化的羰基化合物的不对称α-芳基化中，由于单芳基化产物容易烯醇化，形成具有高对映选择性的三级中心是一个长期存在的问题。在此，我们报告了使用由新的 (R)-H(8)-BINOL 衍生的单膦支持的钯催化剂的示例。甲硅烷基乙烯酮缩醛与弱碱性活化剂一起用作酯阴离子的等价物，它们与芳基三氟甲磺酸酯以优异的对映体过量 (ee) 顺利反应。该反应的有效性在 92% ee 的 (S)-萘普生的克级合成中得到证明。