1-(trifluoromethyl)benzophenone hydrazone | 60664-68-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(trifluoromethyl)benzophenone hydrazone
• CAS: 60664-68-8
• 化学式: C₁₄H₁₁F₃N₂
• 分子量: 264.25
• InChiKey: HRHIBUNRTJASBL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.42
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  38.38
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(trifluoromethyl)benzophenone hydrazone 在 manganese(IV) oxide 、 Rh₂[(S)-TBPTTL]₄ 、 magnesium sulfate 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (-)-trimethylamine-(phenyl(2-(trifluoromethyl)phenyl)methyl)borane
  参考文献：
  名称：

  铑催化的对映选择性 B-H 键插入 gem-二芳基卡宾：有效获取 gem-二芳基甲炔硼烷

  摘要：

  我们报告了以二芳基重氮甲烷作为卡宾前体的高对映选择性二铑催化的 B-H 键插入反应。这些反应以高产率（高达 99 % 的产率）、高活性（高达 14 300 的转化率）、高对映选择性（高达 99 % ee）提供了手性 gem-二芳基次甲基硼烷化合物，并显示出前所未有的广泛官能团耐受性。

  DOI：

  10.1002/anie.202109447
• 作为产物：
  描述：

  2-(三氟甲基)苯甲酮 在 溶剂黄146 、 肼 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 1-(trifluoromethyl)benzophenone hydrazone
  参考文献：
  名称：

  二芳基卡宾的对映选择性 Si-H 插入反应合成硅-立体硅烷

  摘要：

  我们报告了第一个对映选择性、分子间二芳基卡宾插入 Si-H 键以合成硅立体硅烷的例子。Dirhodium (II) 羧酸盐使用衍生自重氮化合物的卡宾催化 Si-H 插入，其中使用前手性硅烷实现对映体富集的硅中心的选择性形成。使用对称和前手性重氮反应物评估了 14 种前手性硅烷，以产生总共 25 种新型硅烷。在前手性重氮的一个苯环上添加邻位取代基可提高对映选择性高达 95:5 er，产率高达 98%。使用原位红外光谱，基于重氮分解相对速率的结构依赖性，支持非循环吖嗪形成的影响。提出了以 Si-H 插入作为速率决定步骤的催化循环，由动力学同位素实验支持。展示了源自该方法的对映体富集硅烷的转化，包括选择性合成新型硅茚满。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c04533

文献信息

• Intermediates in the decomposition of aliphatic diazo-compounds. Part XII. Chemically induced dynamic polarisation of fluorine-19 and proton nuclei in the insertion of diarylmethylenes into benzyl fluoride
  作者：Donald Bethell、Max R. Brinkman、John Hayes、Kenneth McDonald

  DOI：10.1039/p29760000966

  日期：——

  of phenyl t-butyl nitrone which traps intermediate free radicals it is shown that polarised insertion products arise from both recombination of geminate radical pairs and from diffusive encounter of diarylmethyl and fluorobenzyl radicals. The results, particularly the differential effect of substituent on the polarisation of 19F and 1H nuclei, are interpretable in terms of the radical-pair theory of

  描述了在溶剂苄基氟中二芳基重氮甲烷热分解过程中形成的2,2-二芳基-1-苯基乙基氟化物的19 F和1 H nmr信号的极化模式。使用二苯基重氮甲烷时，19 F四重峰显示净（A）+多重峰（A / E）极化，并且随着g的变化变为E + A / E。使用取代的二苯基重氮甲烷，中间体二芳基甲基自由基的α-因子增加到超过2.003 0。用单取代的二苯基重氮甲烷，可以等量形成两个非对映异构产物，并且它们显示出相同的极化。在几乎取代基的整个范围内，小净极化是在对尽管Δ大范围变化的氟质子孪位和邻位的NMR信号检测克; 两者1H四重奏显示出强大的多重极化，H-1的A / E和H-2的E / A。通过使用捕获中间自由基的苯基叔丁基硝酮，表明极化的插入产物既来自双键自由基对的重组，也来自二芳基甲基和氟苄基的扩散相遇。结果，特别是取代基对19 F和1 H原子极化的微分作用，可以用CIDNP的自由基对理论来解释，但
• Contributions of quantum mechanical tunneling to the rate of benzylic hydrogen atom abstraction reactions of triplet diarylcarbenes in fluid solution
  作者：Myron W. Shaffer、Elisa Leyva、N. Soundararajan、Edith Chang、David H. S. Chang、Vince Capuano、Matthew S. Platz

  DOI：10.1021/j100172a033

  日期：1991.9

  Kinetic isotope effects for the benzylic hydrogen atom abstraction reactions of the triplet states of several diarylcarbenes with toluene-toluene-d8 in fluid solution were determined by measuring the ratio of 1,2-diphenylethane to 1,2-diphenylethane-d7 produced in the reaction. Eight carbenes were studied: dibenzocycloheptadienylidene (DBC); 1-naphthylphenylcarbene (1-NPC), 4-biphenylphenlcarbene (BPC), 2-chlorodiphenylcarbene (C1DPC), 2-trifluoromethyldiphenylcarbene (FDPC), fluorenylidene (F1), anthronylidene (AN), and diphenylcarbene (DPC). For 1-NPC, C1DPC, and FDPC the differential kinetic isotope effects were much larger than predicted by complete loss of all zero point energy in the transition state, indicating that there is a contribution of quantum mechanical tunneling to the H(D) atom transfer process. For DPC, DBC, and PBC the differential kinetic isotope effects were barely consistent with a completely classical atom-transfer reaction. For F1 and AN the data were completely consistent with a purely classical atom-transfer process.