2-(2-(4-氯)丙-1-烯-1-基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷 | 1187525-05-8

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 硼烷
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-(2-(4-氯)丙-1-烯-1-基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷
• 英文名称: (Z)-2-(2-(4-chlorophenyl)prop-1-en-1-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 2-(2-(4-Chloro)prop-1-en-1-yl)-4455-tetramethyl-132-dioxaborolane；2-[(Z)-2-(4-chlorophenyl)prop-1-enyl]-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1187525-05-8
• 化学式: C₁₅H₂₀BClO₂
• 分子量: 278.587
• InChiKey: BIXHAKWAGGLBFZ-KHPPLWFESA-N

物化性质

• 沸点：
  318.2±44.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.07±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.37
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(2-(4-氯)丙-1-烯-1-基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷 在 (S)-(+)-5,5'-双[二(3,5-二叔丁基-4-甲氧基苯基)膦]-4,4'-二-1,3-苯并二氧戊环 、 bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) trifluoromethanesulfonate 、 氢气 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、5.07 MPa 条件下， 反应 6.0h， 以96%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  α，β-和β，β-二取代不饱和硼酸酯的Rh催化不对称氢化。

  摘要：

  已经开发了由Rh-（S）-DTBM-Segphos络合物催化的α，β-不饱和硼酸酯的高度对映选择性氢化。（Z）-α，β-和β，β-二取代的底物都可以成功氢化，以提供具有优异对映选择性（最高ee为98％）的手性硼酸酯。此外，将获得的手性硼酸酯作为重要的通用合成中间体成功地转化为相应的手性醇，胺和其他重要的具有对映选择性的重要衍生物。

  DOI：

  10.1002/chem.202000703
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-4-氯苯甲酸 在 硫酸 、 potassium acetate 、 palladium diacetate 、 溶剂黄146 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 2-(2-(4-氯)丙-1-烯-1-基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷
  参考文献：
  名称：

  α，β-和β，β-二取代不饱和硼酸酯的Rh催化不对称氢化。

  摘要：

  已经开发了由Rh-（S）-DTBM-Segphos络合物催化的α，β-不饱和硼酸酯的高度对映选择性氢化。（Z）-α，β-和β，β-二取代的底物都可以成功氢化，以提供具有优异对映选择性（最高ee为98％）的手性硼酸酯。此外，将获得的手性硼酸酯作为重要的通用合成中间体成功地转化为相应的手性醇，胺和其他重要的具有对映选择性的重要衍生物。

  DOI：

  10.1002/chem.202000703

文献信息

• Photocatalyzed <i>E</i> → <i>Z</i> Contra‐thermodynamic Isomerization of Vinyl Boronates with Binaphthol
  作者：Thibaud Brégent、Jean‐Philippe Bouillon、Thomas Poisson

  DOI：10.1002/chem.202102536

  日期：2021.10.7

  The photocatalytic contra-thermodynamic E→Z isomerization of vinyl boronates by using a binaphthol catalyst is disclosed. The reaction, based on the transient formation of a suitable chromophore with a BINOL derivative as the catalyst, allowed geometrical isomerization in good-to-excellent Z/E ratio and excellent-to-quantitative yields. The mechanism of this E→Z contra-thermodynamic isomerization was

  公开了使用联萘酚催化剂的硼酸乙烯酯的光催化逆热力学E → Z异构化。该反应基于以 BINOL 衍生物为催化剂瞬时形成合适的发色团，允许几何异构化以良好至优异的Z / E比和优异的定量收率。研究了这种E → Z逆热力学异构化的机制，并提出了瞬态发色团物质的形成。
• Highly Regio- and Stereoselective Synthesis of (<i>Z</i>)-Trisubstituted Alkenes via Propyne Bromoboration and Tandem Pd-Catalyzed Cross-Coupling
  作者：Chao Wang、Tomas Tobrman、Zhaoqing Xu、Ei-ichi Negishi

  DOI：10.1021/ol901566e

  日期：2009.9.17

  Contrary to all previous reports, bromoboration of propyne with BBr3 proceeds in >= 98% syn-selectivity to produce (Z)-2-bromo-1-propenyldibromoborane (1). Although 1 is readily prone to stereoisomerization, it can be converted to the pinacolboronate (2) of >= 98% isomeric purity by treatment with pinacol, which may then be subjected to Negishi coupling to give trisubstituted (Z)-alkenylpinacolboronates (3) containing various R groups in 73-90% yields. Iodinolysis of 3 affords alkenyl iodides (4) in 80-90% yields. All alkenes isolated and identified are >= 98% Z