(2S)-N-{(1R,2R)-2-[(S)-pyrrolidine-2-carboxamido]-1,2-diphenylethyl}pyrrolidine-2-carboxamide | 869964-65-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: (2S)-N-{(1R,2R)-2-[(S)-pyrrolidine-2-carboxamido]-1,2-diphenylethyl}pyrrolidine-2-carboxamide
• 英文别名: (1R,2R)-N,N'-bis[(S)-prolyl]-1,2-diphenylethane-1,2-diamine；(1R,2R)-1,2-diphenyl-1,2-bis((2S)-pyrrolidine-2-carboxamido)ethane；(S)-N-{(1R,2R)-1,2-diphenyl-2-[(S)-pyrrolidine-5-carboxamido]ethyl}pyrrolidine-2-carboxamide；diproline-DPEN；(2S)-N-[(1R,2R)-1,2-diphenyl-2-[[(2S)-pyrrolidine-2-carbonyl]amino]ethyl]pyrrolidine-2-carboxamide
• CAS: 869964-65-8
• 化学式: C₂₄H₃₀N₄O₂
• 分子量: 406.528
• InChiKey: HMBZDJVBWRSMGS-FNAHDJPLSA-N

物化性质

• 熔点：
  168-169 °C
• 沸点：
  713.1±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.181±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  82.3
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S)-N-{(1R,2R)-2-[(S)-pyrrolidine-2-carboxamido]-1,2-diphenylethyl}pyrrolidine-2-carboxamide 在 正丁基锂 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 48.66h， 生成 C₅₀H₇₄N₈O₂
  参考文献：
  名称：

  假肽胍-胍催化前手性三酰基胺的对映选择性去对称化

  摘要：

  已经在不对称有机催化中探索了具有C s对称性的三酰基胺，从而在具有弱配位阴离子的手性假肽胍-胍盐的催化下通过甲醇分解开发了一种新的催化对映选择性去对称化前手性三酰基胺。这种有机催化方法为合成有用的具有 1,5-二羰基部分的手性酰亚胺酯提供了一种有效的方法，其合成潜力已在两种 GABA 类似药物的不对称合成中得到体现，( R )-巴氯芬·HCl 和 ( S )-普瑞巴林。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c02785
• 作为产物：
  描述：

  (S)-(S)-1-(tert-butoxycarbonyl)pyrrolidine-2-carboxylic (isobutyl carbonic) anhydride 在 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 (2S)-N-{(1R,2R)-2-[(S)-pyrrolidine-2-carboxamido]-1,2-diphenylethyl}pyrrolidine-2-carboxamide
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Cyanosilylation of Aldehydes Catalyzed by Novel Chiral Tetraaza-Titanium Complexes

  摘要：

  在温和条件下，新型易于制备的C2对称手性四氮钛(IV)配合物高效催化三甲基硅基氰化物(TMSCN)对一系列醛的不对称加成反应，产率高，最高达92% 的ee值。观察到配体的ee与产物ee之间存在负的非线性效应。

  DOI：

  10.1055/s-2006-939724
• 作为试剂：
  描述：

  三甲基氰硅烷 、 3,4-二氢-1(2H)-萘酮 在 titanium(IV) isopropylate (2S)-N-{(1R,2R)-2-[(S)-pyrrolidine-2-carboxamido]-1,2-diphenylethyl}pyrrolidine-2-carboxamide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 100.0h， 生成 (S)-1-trimethylsilyloxy-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-1-carbonitrile 、 (R)-1-trimethylsilyloxy-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-1-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  含氮双功能催化剂催化酮的对映选择性氰基硅烷化反应

  摘要：

  一种高效且旋光的双官能四氮杂配体（2 S）-N -{（1 R，2 R）-2-[（S）-吡咯烷-2-甲酰胺基] -1,2-二苯乙基}吡咯烷-2-甲酰胺已经开发出将三甲基甲硅烷基氰化物（TMSCN）添加到酮中的方法。发现基于单金属钛配合物的双官能催化剂体系是高度对映选择性的催化剂，其提供高达94％ee的O -TMS氰醇。已经提出了一种可能的过渡态来解释激活和不对称电感的起源。

  DOI：

  10.1002/adsc.200505418

文献信息

• Application of Proline-Functionalised 1,2-Diphenylethane-1,2-diamine (DPEN) in Asymmetric Transfer Hydrogenation of Ketones
  作者：Charles V. Manville、Gordon Docherty、Ranbir Padda、Martin Wills

  DOI：10.1002/ejoc.201101164

  日期：2011.12

  A series of enantiomerically pure ligands containing a combination of proline and DPEN groups have been prepared and employed in the asymmetric transfer hydrogenation of ketones. In the case of cyclic ketones, alcohols with ee values of up to 98 % were obtained.

  一系列包含脯氨酸和 DPEN 基团组合的对映体纯配体已被制备并用于酮的不对称转移氢化。在环酮的情况下，获得了 ee 值高达 98% 的醇。
• Direct Asymmetric Aldol Reactions Inspired by Two Types of Natural Aldolases: Water-Compatible Organocatalysts and Zn^II Complexes
  作者：Joanna Paradowska、Monika Pasternak、Bartosz Gut、Beata Gryzło、Jacek Mlynarski

  DOI：10.1021/jo201584w

  日期：2012.1.6

  water-compatible amino-acid-based catalysts was explored in the development of diastereo- and enantioselective direct aldol reactions of a broad range of substrates. Chiral C2-symmetrical proline- and valine-based amides and their ZnII complexes were designed for use as efficient and flexible chiral catalysts for enantioselective aldol reactions in water, on water, and in the presence of water. The presence of

  在本文中，在开发多种底物的非对映和对映选择性直接羟醛反应中，探索了与水相容的氨基酸基催化剂的实用性。手性C 2对称的脯氨酸和缬氨酸基酰胺及其Zn II配合物被设计用作有效和灵活的手性催化剂，用于水，水和水存在下的对映选择性醛醇缩合反应。5 mol％的脯氨酰胺基催化剂的存在使未改性的酮与各种醛之间发生不对称的分子间羟醛反应，从而得到抗氧化剂。具有优异对映选择性的产品。我们还证明了对水具有较高亲和力的要求更高的底物（如丙酮和甲醛）的醛醇缩合反应。新设计的基于丝氨酸的有机催化剂促进了羟丙酮的醛醇缩合反应，生成了顺式二醇。对于提出的催化体系，无溶剂的条件也是可以接受的，这使得从绿色化学的角度出发，详细的方法变得很有趣。
• Chiral Bisformamides as Effective Organocatalysts for the Asymmetric One-Pot, Three-Component Strecker Reaction
  作者：Yuehong Wen、Yan Xiong、Lu Chang、Jinglun Huang、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1021/jo701307f

  日期：2007.9.1

  bisformamides have been shown to catalyze the asymmetric one-pot, three-component Strecker reaction, which produced the α-amino nitriles in excellent yields (up to 99%) with good enantioselectivities (up to 86% ee). Optically pure products could be obtained after a single recrystallization. A possible transition state (TS1) has been proposed to explain the origin of asymmetric inductivity and reactivity according

  C 2对称的手性双甲酰胺已显示出催化不对称的一锅，三组分Strecker反应，该反应以优异的对映体选择性（高达86％ee）以优异的收率（高达99％）产生了α-氨基腈。在单次重结晶后可获得光学纯的产物。根据在B3LYP / 6-31G（d）水平下优化的催化剂2a的几何形状和产物4a的绝对构型，已经提出了一种可能的过渡态（TS 1）来解释不对称感应性和反应性的起源。
• <i>C</i>₂-Symmetric Bisprolinamide as a Highly Efficient Catalyst for Direct Aldol Reaction
  作者：Sampak Samanta、Jinyun Liu、Rajasekhar Dodda、Cong-Gui Zhao

  DOI：10.1021/ol052277f

  日期：2005.11.1

  [reaction: see text] The catalytic activity of the prolinamide-type catalysts may be improved by introducing additional prolinamide moiety into the catalyst, while the enantioselectivity can still be maintained or further improved. A C2-symmetric bisprolinamide with two prolinamide moieties has been found to be an excellent catalyst for direct aldol reaction with more than doubled reactivity and better

  [反应：见正文]可以通过将另外的脯氨酰胺部分引入到催化剂中来改善脯氨酰胺型催化剂的催化活性，同时仍然可以保持或进一步提高对映选择性。已经发现具有两个脯氨酰胺部分的C 2对称双脯氨酰胺是直接羟醛反应的极好催化剂，其反应性比单脯氨酰胺对应物高一倍以上，并且不对称诱导性更好。
• Asymmetric Cyanosilylation of Aldehydes Catalyzed by Novel Chiral Tetraaza-Titanium Complexes
  作者：Xiaoming Feng、Yanling Liu、Xiaohua Liu、Junguo Xin

  DOI：10.1055/s-2006-939724

  日期：——

  The asymmetric addition of trimethylsilyl cyanide ­(TMSCN) to a range of aldehydes was efficiently catalyzed by a novel, easily prepared C 2-symmetric chiral tetraaza-Ti(IV) complex in high yields with up to 92% ee under mild conditions. A negative nonlinear effect between the ee of the ligand and the ee of the ­product was observed.

  在温和条件下，新型易于制备的C2对称手性四氮钛(IV)配合物高效催化三甲基硅基氰化物(TMSCN)对一系列醛的不对称加成反应，产率高，最高达92% 的ee值。观察到配体的ee与产物ee之间存在负的非线性效应。