1-diphenylphosphino-2-diphenylphosphino-4-tert-butyl-cyclopentadienyl-1'-diphenylphosphino-3'-tert-butyl-cyclopentadienyliron | 1159850-42-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-diphenylphosphino-2-diphenylphosphino-4-tert-butyl-cyclopentadienyl-1'-diphenylphosphino-3'-tert-butyl-cyclopentadienyliron
• 英文别名: 1,1',2-tris(diphenylphosphino)-3',4-di-tert-butylferrocene；(4-Tert-butylcyclopenta-1,4-dien-1-yl)-diphenylphosphane;(3-tert-butyl-5-diphenylphosphanylcyclopenta-1,4-dien-1-yl)-diphenylphosphane;iron(2+)
• CAS: 1159850-42-6
• 化学式: C₅₄H₅₃FeP₃
• 分子量: 850.783
• InChiKey: HDWKRKPWNLLULL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.68
• 重原子数：
  58
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-diphenylphosphino-2-diphenylphosphino-4-tert-butyl-cyclopentadienyl-1'-diphenylphosphino-3'-tert-butyl-cyclopentadienyliron 、 palladium dichloride 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以82%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  在Pd（0）中氧化所需有机卤化物的动力学和电化学研究：解密的低钯负载交叉偶联中聚膦配体的效率。

  摘要：

  有机卤化物向钯（0）物种的氧化加成（OA）是一个基本的反应步骤，该步骤引发了Pd（0）/ Pd（II）化学反应中典型的C–C键形成催化过程。在钯催化的C–C键形成中使用结构拥挤的聚膦配体已在诸如Heck，Suzuki，Sonogashira偶联和直接sp 2 C–H功能化等局部反应中产生了很高的周转率（TONs）。在此，芳基溴化物对由二茂铁基聚膦配体L1（四膦），L2（三膦）和L3稳定的Pd（0）配合物的OA（二膦）被认为。报道了向Pd（0）中间体中添加Ph-Br的动力学常数的研究（通过电化学还原P1 - II配合物L1 - L3生成）。因此，在由L1协调的Pd（0）络合物的卤化物的OA中，发现一系列速率常数k app（mol –1 L s –1）：k app（Ph-Br）= 0.48> k app（ClCH 2 -Cl）= 0.25» ķ应用程式（p -MeC 6 ħ 4 -Br）= 0

  DOI：

  10.1021/ic401613w
• 作为产物：
  描述：

  iron(II) chloride 、 (diphenylphosphino)-3-tert-butylcyclopentadienyllithium 、 1,2-bis(diphenylphosphino)-4-tert-butylcyclopentadienyl lithium 以 tetrahydrofuran 为溶剂， 以32%的产率得到1-diphenylphosphino-2-diphenylphosphino-4-tert-butyl-cyclopentadienyl-1'-diphenylphosphino-3'-tert-butyl-cyclopentadienyliron
  参考文献：
  名称：

  低负荷下的碘化铜（I）多膦加合物用于苛刻的卤化物底物的Sonogashira烷基化：铜和钯之间的配体交换研究

  摘要：

  带有多齿二茂铁基膦配体的碘化铜的预稳定作用促进了选择性卤化物与苯基乙炔的钯催化交叉偶联。以固态和溶液形式描述了新型的CuI-三膦加合物。它们的使用允许在系统也采用低量的“配体-自由” [Pd的前所未有的低的量引入碘化铜助催化剂的（0.4〜0.1摩尔％）II（η 3 -烯丙基）CL] 2前体（0.2至0.05mol％）。报道了底物的范围，并且有效地偶联了电子或空间失活的溴化物。关于芳基氯化物，还使用这种创新的低金属含量催化系统偶联了贫电子活化的底物。本文讨论了一些很少涉及的机械方面。特别地，发现通过NMR监测的配体从铜到钯的转移是不同的，这取决于多膦配体。与使用5 mol％的CuI与钯相反，抑制二炔的形成也是一个令人感兴趣的特征，其是由少量的预稳定铜物种提供的。值得注意的是，由1,2-双（二苯基膦基）-1'-（二异丙基膦基）-4-叔丁基形成的碘化亚铜（I）膦加合物6-丁基二茂铁，也仅在铜条件

  DOI：

  10.1021/om1003336

文献信息

• Conformational Control of Metallocene Backbone by Cyclopentadienyl Ring Substitution: A New Concept in Polyphosphane Ligands Evidenced by “Through-Space” Nuclear Spin−Spin Coupling. Application in Heteroaromatics Arylation by Direct C−H Activation
  作者：Radomyr V. Smaliy、Matthieu Beaupérin、Hélène Cattey、Philippe Meunier、Jean-Cyrille Hierso、Julien Roger、Henri Doucet、Yannick Coppel

  DOI：10.1021/om8012162

  日期：2009.6.8

  conformation of the ferrocene backbone in solution. The palladium complexes of the triphosphane ligand 6 and the diphosphane 1,1′-bis(diphenylphosphino)-3,3′-di(triphenyl)methylferrocene (7) were successfully used in the direct C−H activation of electron-rich heteroaromatics for coupling to demanding aryl bromides, whether electron rich and/or sterically congested. Products such as 2-butyl-5-(4-methoxyphenyl)furan

  本研究涉及二茂铁基聚膦配体中茂金属主链的构象控制及其在高局部钯催化的直接CH活化下的杂芳基芳基化反应中的性能。合成了新的取代的环戊二烯基环，该环允许组装原始的三和二膦烷。庞大的环戊二烯基锂盐二苯基膦基-3-（三苯基）甲基环戊二烯基锂（4）和1,2-双（二苯基膦基）-4-（三苯基）甲基环戊二烯基锂（5））以极高的收率制备。进行这些新的受阻环戊二烯基盐（Cp）与其他Cp片段的组装，以制备具有受控构象的二茂铁基配体。1,1-构象的比较'，2-三（二苯基膦基）-3'，4 -二-叔-butylferrocene（3）和1,1'，2-三（二苯基膦基）-3' - （三苯基）甲基-4-叔丁基二茂铁（6）使我们能够首次确定在没有ansa桥的情况下有效控制二茂铁骨架上膦基取代基的取向的条件。通过溶液中的多核NMR和固态X射线衍射对这些金属配体进行表征，重点研究了未键合的J PP自旋-自旋耦合。这些异常的偶联对