(+)-(2S,3S,S_S)-(4E)-2-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-6-methyl-4-(p-tolylsulfinyl)hept-4-en-3-ol | 184673-47-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (+)-(2S,3S,S_S)-(4E)-2-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-6-methyl-4-(p-tolylsulfinyl)hept-4-en-3-ol
• 英文别名: (E,2S,3S)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-methyl-4-[(S)-(4-methylphenyl)sulfinyl]hept-4-en-3-ol
• CAS: 184673-47-0
• 化学式: C₂₁H₃₆O₃SSi
• 分子量: 396.667
• InChiKey: QDCUXRMXVNILEV-ZRQWLLHOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.41
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  65.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(2S,3S,S_S)-(4E)-2-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-6-methyl-4-(p-tolylsulfinyl)hept-4-en-3-ol 在 吡啶 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 3.08h， 生成 (-)-(2S,5R,S_S)-(3Z)-5-isopropyl-4-(p-tolylsulfinyl)non-3-en-2-ol
  参考文献：
  名称：

  氰基铜酸盐和环氧乙烯基亚砜之间的亚砜控制的S（N）2'置换。

  摘要：

  为了制备对映体纯的无环环氧乙烯基亚砜，设计了两种短而收敛的途径。这些底物与氰基癸酸锂发生高度区域选择性和立体选择性S（N）2'置换，以中等至良好的产率并具有良好至优异的非对映选择性，产生α'-烷基化，γ-加氧的Zα，β-不饱和亚砜。新形成的碳-碳键的绝对构型主要由手性硫原子控制，该手性硫原子在非增强状态下可以取代乙烯基环氧乙烷部分的固有反趋势，并迫使铜酸盐进行顺式加成。所得加合物的羟基乙烯基亚砜官能度应允许随后的不对称转化，从而增强该方法的合成实用性。

  DOI：

  10.1021/jo000468k
• 作为产物：
  描述：

  (S)-2-(叔丁基-二甲基-锡氧基)-丙醛 、 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以70%的产率得到(+)-(2S,3S,S_S)-(4E)-2-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-6-methyl-4-(p-tolylsulfinyl)hept-4-en-3-ol
  参考文献：
  名称：

  氰基铜酸盐和环氧乙烯基亚砜之间的亚砜控制的S（N）2'置换。

  摘要：

  为了制备对映体纯的无环环氧乙烯基亚砜，设计了两种短而收敛的途径。这些底物与氰基癸酸锂发生高度区域选择性和立体选择性S（N）2'置换，以中等至良好的产率并具有良好至优异的非对映选择性，产生α'-烷基化，γ-加氧的Zα，β-不饱和亚砜。新形成的碳-碳键的绝对构型主要由手性硫原子控制，该手性硫原子在非增强状态下可以取代乙烯基环氧乙烷部分的固有反趋势，并迫使铜酸盐进行顺式加成。所得加合物的羟基乙烯基亚砜官能度应允许随后的不对称转化，从而增强该方法的合成实用性。

  DOI：

  10.1021/jo000468k

文献信息

• Sulfoxide-controlled SN2′ displacements between cyanocuprates and epoxy vinyl sulfoxides
  作者：Joseph P. Marino、Laura J. Anna、Roberto Fernández de la Pradilla、María Victoria Martínez、Carlos Montero、Alma Viso

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01817-5

  日期：1996.10

  Readily available enantiomerically pure epoxy vinyl sulfoxides 10–13 and 15 undergo highly regio-and stereoselective SN2′ displacements with alkyl cyanocuprates. The sulfinyl auxiliary controls the anti-syn stereochemistry of the process.

  现成的对映体纯净的环氧乙烯基亚砜10-13和15与氰基氰酸烷基酯发生高度区域和立体选择性的S N 2'置换。亚磺酰基助剂控制该过程的反合成立体化学。