(iso-butyl)CH(O(2,3-dimethyl-2,3-butanediolate))B(2,3-dimethyl-2,3-butanediolate) | 910659-12-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: (iso-butyl)CH(O(2,3-dimethyl-2,3-butanediolate))B(2,3-dimethyl-2,3-butanediolate)
• 英文别名: (iso-butyl)CH(O(pinacolate))B(pinacolate)
• CAS: 910659-12-0
• 化学式: C₁₇H₃₄B₂O₅
• 分子量: 340.076
• InChiKey: WWHQMKOSGRUXFR-ZDUSSCGKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.64
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  46.15
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (iso-butyl)CH(O(2,3-dimethyl-2,3-butanediolate))B(2,3-dimethyl-2,3-butanediolate) 在 silica gel 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 以0.174 g的产率得到3-methyl-1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)butan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Facile Formation of β-Hydroxyboronate Esters by a Cu-Catalyzed Diboration/Matteson Homologation Sequence

  摘要：

  The copper-catalyzed diboration of aldehydes was used in conjunction with the Matteson homologation, providing the efficient synthesis of beta-hydroxyboronate esters. The oxygen-bound boronate ester was found to play a key role in mediating the homologation reaction, which was compared to the a-hydroxyboronate ester (isolated hydrolysis product). The synthetic utility of the diboration/homologation sequence was demonstrated through the oxidation of one product to provide a 1,2-diol.

  DOI：

  10.1021/ol502767m
• 作为产物：
  描述：

  联硼酸频那醇酯 、 异戊醛 在 ICyCuCl 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (iso-butyl)CH(O(2,3-dimethyl-2,3-butanediolate))B(2,3-dimethyl-2,3-butanediolate)
  参考文献：
  名称：

  宝石-碳硼化反应合成仲和叔烷基硼酸酯：羰基化合物的双（亲电子基）当量

  摘要：

  醛和酮具有前所未有的宝石碳羰基化作用，可以使用各种仲和叔烷基硼酸酯。将B 2 pin 2加到羰基化合物上可生成α-氧基取代的烷基硼。然后将有机锂和格氏试剂用作C-亲核试剂，用于1,2-金属酸盐重排过程。有机锂试剂也可以通过CH锂化或卤素/锂交换生成。手性配体的使用导致了对映体富集形式的手性烷基硼酸酯的生成，表明这种转化的对映选择性是由催化剂控制的。

  DOI：

  10.1002/anie.201804684

文献信息

• Approach to the Synthesis of <i>gem</i>-Thiolated Alkylboronates via Cobalt-Catalyzed Diboration of Aldehydes
  作者：Sufal Paul、Piyush Kumar Verma、Anubhab Kashyap、Rahul Mondal、K. Geetharani

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c00889

  日期：2023.4.28

  A new method has been developed for the sequential gem-thioborylation of readily available aldehydes via the cobalt-catalyzed diboration reaction. The N-heterocyclic carbene (NHC)–cobalt complex has been used as a catalyst for the diboration of aldehydes to generate α-oxyl boronic esters, which react with lithium thiolates to form a tetracoordinate boronate species, which undergoes 1,2-metalate rearrangement

  已经开发了一种新方法，用于通过钴催化的二硼化反应对容易获得的醛进行连续的宝石-硫硼基化。N-杂环卡宾(NHC)-钴络合物已被用作醛的二硼化反应生成 α-氧基硼酸酯的催化剂，α-羟基硼酸酯与硫醇锂反应形成四配位硼酸盐物种，其经历 1,2-金属酸盐重排在三氟乙酸酐存在下。产物中硼基和硫醇部分的逐步功能化丰富了多种有机合成的化学工具箱。
• Catalytic Diboration of Aldehydes via Insertion into the Copper−Boron Bond
  作者：David S. Laitar、Emily Y. Tsui、Joseph P. Sadighi

  DOI：10.1021/ja064019z

  日期：2006.8.1

  Mesitaldehyde reacts cleanly with (IPr)CuB(pin) [IPr = 1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene); pin = 2,3-dimethyl-2,3-butanediolate] to afford the product complex 1, the first well-defined product of carbonyl group insertion into a metal-boron bond. Analysis of 1 by NMR spectroscopy and single-crystal X-ray diffraction indicates the formation of a copper-carbon and a boron-oxygen bond. A copper(I) precatalyst supported by the less sterically demanding ligand ICy (1,3-dicyclohexylimidazol-2-ylidene) achieves the efficient 1,2-diboration of aryl-, heteroaryl-, and alkyl-substituted aldehydes at room temperature.