4-nitrobenzoyl (5,5-dimethyl-2-thioxo-1,3,2-dioxaphosphinan-2-yl) sulfide | 317818-11-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-nitrobenzoyl (5,5-dimethyl-2-thioxo-1,3,2-dioxaphosphinan-2-yl) sulfide
• 英文别名: S-(5,5-dimethyl-2-sulfanylidene-1,3,2lambda5-dioxaphosphinan-2-yl) 4-nitrobenzenecarbothioate；S-(5,5-dimethyl-2-sulfanylidene-1,3,2λ5-dioxaphosphinan-2-yl) 4-nitrobenzenecarbothioate
• CAS: 317818-11-4
• 化学式: C₁₂H₁₄NO₅PS₂
• 分子量: 347.353
• InChiKey: FDHBQMJBHJELRP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  463.2±47.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.45±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  139
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-nitrobenzoyl (5,5-dimethyl-2-thioxo-1,3,2-dioxaphosphinan-2-yl) sulfide 在 5,5-dimethyl-2-thiolo-2-thiono-1,3,2-dioxaphosphorinane 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 6.0h， 以86%的产率得到(5,5-Dimethyl-2-sulfanylidene-1,3,2lambda5-dioxaphosphinan-2-yl) 4-nitrobenzenecarbodithioate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of S-thioacyl dithiophosphates, efficient and chemoselective thioacylating agentsProofs for the reversibility of isomerisation of anhydrides 1 to 2, melting points of amides and thioamides obtained from anhydrides 5–7 and 1H, 13C NMR and IR data of isolated anhydrides 5–7, 17 are available as supplementary data. For direct access, see http://www.rsc.org/suppdata/p1/b2/b201233b/

  摘要：

  容易获得的酰基二硫代磷酸酯不稳定，特别是在加热条件下，可以可逆地异构化为O-硫代酰基单硫代磷酸酯。转变为S-硫代酰基单硫代磷酸酯的过程要慢得多，但可能是不可逆的。由于建立了平衡状态，S-硫代酰基（单）硫代磷酸酯的形成较慢，反应混合物通常既含有硫代酰化剂也含有酰化剂，因此无法用于高效的硫代酰化反应。另一方面，将异构酸酐混合物与过量的二硫代磷酸反应，会导致仅形成S-硫代酰基二硫代磷酸酯。它们似乎是非常优秀的硫代酰化剂：相对稳定，对水和氧气不敏感，因此易于处理。它们在常温下与氮或硫亲核试剂的反应非常迅速，产生相应的硫代酰基衍生物。产品的分离非常简单。由于S-硫代酰基二硫代磷酸酯对氧亲核试剂的反应性较低，因此它们可以用于直接硫代酰化多功能亲核试剂，而不需要保护羟基。使用其他方法不易获得相应的硫代酰基衍生物。

  DOI：

  10.1039/b201233b
• 作为产物：
  描述：

  2,2-二甲基-1,3-丙二醇 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 tetraphosphorus decasulfide 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 4-nitrobenzoyl (5,5-dimethyl-2-thioxo-1,3,2-dioxaphosphinan-2-yl) sulfide
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of S-thioacyl dithiophosphates, efficient and chemoselective thioacylating agentsProofs for the reversibility of isomerisation of anhydrides 1 to 2, melting points of amides and thioamides obtained from anhydrides 5–7 and 1H, 13C NMR and IR data of isolated anhydrides 5–7, 17 are available as supplementary data. For direct access, see http://www.rsc.org/suppdata/p1/b2/b201233b/

  摘要：

  容易获得的酰基二硫代磷酸酯不稳定，特别是在加热条件下，可以可逆地异构化为O-硫代酰基单硫代磷酸酯。转变为S-硫代酰基单硫代磷酸酯的过程要慢得多，但可能是不可逆的。由于建立了平衡状态，S-硫代酰基（单）硫代磷酸酯的形成较慢，反应混合物通常既含有硫代酰化剂也含有酰化剂，因此无法用于高效的硫代酰化反应。另一方面，将异构酸酐混合物与过量的二硫代磷酸反应，会导致仅形成S-硫代酰基二硫代磷酸酯。它们似乎是非常优秀的硫代酰化剂：相对稳定，对水和氧气不敏感，因此易于处理。它们在常温下与氮或硫亲核试剂的反应非常迅速，产生相应的硫代酰基衍生物。产品的分离非常简单。由于S-硫代酰基二硫代磷酸酯对氧亲核试剂的反应性较低，因此它们可以用于直接硫代酰化多功能亲核试剂，而不需要保护羟基。使用其他方法不易获得相应的硫代酰基衍生物。

  DOI：

  10.1039/b201233b

文献信息

• New, efficient and chemoselective method of thioacylation, starting from carboxylic acids
  作者：Leszek Doszczak、Janusz Rachon

  DOI：10.1039/b005911k

  日期：——

  S-Acylation of dithiophosphoric acids yields mixed anhydrides 3; they readily isomerize to O-thioacyl 4 and S-thioacyl monothiophosphates 5, which treated with the excess of dithiophosphoric acid 2 can be easily converted into thioacyl dithiophosphates 6, excellent thioacylating reagents.

  二硫代磷酸的S-酰基化反应生成混合酸酐3；它们容易异构化为O-硫代酰基4和S-硫代酰基单硫代磷酸酯5，这些化合物与过量的二硫代磷酸2反应后可以轻松转化为硫代酰基二硫代磷酸酯6，这是一种出色的硫代酰化试剂。
• Organic Derivatives of Alkylene Dithiophosphates Part III: Synthesis and Properties of 2-( p -nitrophenyl) and 2-( p -nitrobenzoyl) Derivatives of Alkylene Dithiophosphates
  作者：Chandra S. Sharma、Mukesh K. Sharma、Padam N. Nagar

  DOI：10.1080/10426500210659

  日期：2002.4.1

  Reactions of p -bromonitrobenzene and p -nitrobenzoyl chloride with ammonium salt of alkylene dithiophosphates \kern10pt}\raise7pt\hbox\vrule height2pt width.5pt}\raise1.5pt\hbox\vrule height.5pt width20pt}}\vrule height2pt width.5pt}}\kern-32pt} (OGOPS$_\hbox\scriptsize\it 2}}}\beginarray}@}c@}}\\[-17pt]\hspace*4pt}\hbox\fontsize6}6}\selectfont +}\\\\[-12pt]N\endarray}H$\hspace*-2

  (O)CC 6 H 4 NO 2 )，它们本质上是单体。新合成的配合物已通过物理化学和光谱技术（MW、IR、NMR [ 1 H 和 31 P]）进行表征。在上述研究的基础上，建立了P--S--C和P--S--C(O)化学键的形成。