tetrabutylammonium hydrogen phthalate | 122647-22-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tetrabutylammonium hydrogen phthalate
• 英文别名: tetrabutylammonium 2-carboxybenzoate；2-Carboxybenzoate;tetrabutylazanium
• CAS: 122647-22-7
• 化学式: C₈H₅O₄*C₁₆H₃₆N
• 分子量: 407.594
• InChiKey: NDDRJJMAHGUNEN-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.75
• 重原子数：
  29.0
• 可旋转键数：
  14.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  77.43
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  四丁基氢氧化铵 、 邻苯二甲酸 生成 tetrabutylammonium hydrogen phthalate
  参考文献：
  名称：

  邻位苯甲酸的酸度：红外和分子内氢键的理论研究。

  摘要：

  通过红外光谱和密度泛函理论在B3LYP / 6-311 + G（d，p）水平上研究了带有氢原子（OH，NH2，COOH和SO2NH2）取代基的邻位取代苯甲酸的结构。考虑所有可能的构象，氢键，互变异构形式和两性离子，并特别注意分子内氢键及其对酸度的影响。通过计算揭示了所有四种酸的阴离子中的强氢键。在三种情况下，通过四氯甲烷溶液中的四丁基铵盐的红外光谱证实了它们，而1,2-苯二甲酸的盐则没有足够的溶解性。H键具有不同的强度，但是在所有情况下，它们都是这些酸在气相和溶液中酸度增强的主要原因，尽管它们的作用与未离解的酸分子中存在的较弱的H键相反。根据等渗反应，分别在酸分子和阴离子中评估了取代基对酸度的影响。虽然2-OH和2-NH2酸的酸度基本上是由H键决定的，但除H-以外，在未离解的分子中作用的极性效应会增强2-COOH和2-SO2NH2酸的酸度。在阴离子中键合。根据具有固定扭转角的模型构型估算的共振空间抑制（SIR）并不重要。

  DOI：

  10.1039/b601875k

文献信息

• Sulfonamide-Directed Chemo- and Site-Selective Oxidative Halogenation/Amination Using Halogenating Reagents Generated in Situ from Cyclic Diacyl Peroxides
  作者：Denghu Chang、Rong Zhao、Congyin Wei、Yuan Yao、Yang Liu、Lei Shi

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00243

  日期：2018.3.16

  The combination of cyclic diacyl peroxides with commercially available halide salts as a unique halogenating system is utilized in Hofmann–Löffler–Freytag-type reaction. This strategy allows for the formation of N-chloroamides, δ-brominated products, and even biologically relevant pyrrolidines under mild conditions in moderate to excellent yields. Meanwhile, the preliminary structure of the in situ

  霍夫曼–勒夫勒–弗雷塔格型反应采用环状二酰基过氧化物与市售卤化物盐的组合作为独特的卤化系统。该策略允许在温和条件下以中等至极好的收率形成N-氯酰胺，δ-溴化产物，甚至生物学上相关的吡咯烷。同时，通过NMR和UV / vis分析研究了原位形成的溴化剂的初步结构。
• Delineation of the Critical Parameters of Salt Catalysts in the N <i>‐</i> Formylation of Amines with CO ₂
  作者：Martin Hulla、Daniel Ortiz、Sergey Katsyuba、Dmitry Vasilyev、Paul J. Dyson

  DOI：10.1002/chem.201901686

  日期：2019.8.22

  N-formylation of amines combining CO2 as a C1 source with a hydrosilane reducing agent is a convenient route for the synthesis of N-formylated compounds. A large number of salts including ionic liquids (ILs) have been shown to efficiently catalyze the reaction and, yet, the key features of the catalyst remain unclear and the best salt catalysts for the reaction remain unknown. Here we demonstrate the

  胺的N-甲酰化将CO2作为C1源与氢硅烷还原剂结合在一起，是合成N-甲酰化化合物的便捷途径。已显示出包括离子液体（ILs）在内的大量盐可以有效地催化反应，但是，催化剂的关键特征仍然不清楚，并且用于该反应的最佳盐催化剂仍然未知。在这里，我们证明了离子对对催化活性的不利影响，并说明了降低离子间相互作用强度以增强相互作用以及因此与底物之间的反应性的方法。与当前的假设相反，我们还表明，盐催化剂作为碱而不是亲核试剂更具活性，并确定了pKa，其中催化剂的亲核作用转换为更活泼的碱性作用。